Статьи
Рассмотрены основные этапы жизненного пути доктора технических наук, профессора, заслуженного деятеля науки и техники РСФСР, крупного специалиста в области создания и внедрения в промышленность полимеров для новых авиационных материалов – Николая Семеновича Лезнова (17.12.1904–25.06.1984). Проанализированы и описаны научные труды и достижения основателя лаборатории синтеза полимеров, связующих для неметалических материалов и специальных жидкостей, а также физико-химические исследования полимерных материалов ВИАМ.
Введение
Инновационное развитие России тесно связано с успехами и достижениями больших государственных научных центров благодаря их стремлению всегда быть в авангарде научных разработок [1–7]. Одним из таких центров является ФГУП «ВИАМ», интеллектуальный ресурс которого на протяжении всей истории его существования имел определяющее значение для эффективной и качественной работы предприятия [8]. Безусловно, ФГУП «ВИАМ» – это прежде всего талантливые люди, являющиеся примером для многих поколений ученых как в нравственном аспекте, так и в научно-исследовательской деятельности. Именно таким был Николай Семенович Лезнов – доктор технических наук, профессор, заслуженный деятель науки и техники РСФСР, крупный специалист в области создания и внедрения в промышленность полимеров для новых авиационных материалов.
Николай Семенович Лезнов
4(17).12.1904 – 25.06.1984
Родился в г. Ельце Орловской губернии в семье железнодорожного служащего Семена Васильевича Лезнова и его жены Прасковьи Прокофьевны. У него было три сестры, чьи профессии в будущем тесно связаны с медициной и химией.
Сестры Николая Семеновича Лезнова
В 1922 г. Николай окончил школу ІІ ступени в г. Ельце.
Учебу в школе Николай совмещал с работой в продовольственном комитете при железнодорожной станции Елец.
В 1922 г. Н.С. Лезнов был откомандирован Калужским губпрофсоветом на учебу в Императорский Константиновский межевой институт в Москве, после расформирования которого он в 1923 г. переходит в Институт народного хозяйства им. К. Маркса (ныне Российская экономическая академия им. Г.В. Плеханова). Однако в связи с тем, что курс средней школы им не был пройден, институт пришлось оставить. В 1927–1928 гг. Николай самостоятельно осваивает курс средней школы.
Второе приходское училище (Николай Лезнов рядом с учительницей справа).
г. Елец, 13 мая 1914 г. Фотография Р.Л. Кунце
В 1929 г. по дополнительному приему в химические вузы Н.С. Лезнов был зачислен на первый курс Уральского политехнического института (г. Свердловск), откуда осенью того же года переведен в Московское высшее техническое училище (МВТУ; ныне Московский государственный технический университет им. Н.Э. Баумана) на химический факультет.
В 1930 г. в связи с реорганизацией МВТУ переведен в Московский химико-технологический институт (МХТИ) им. Д.И. Менделеева (ныне Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева), который закончил в 1932 г., получив специальность «инженер-технолог анилино-красочной промышленности».
После окончания института Н.С. Лезнов работал в ряде организаций (опытный завод Министерства химической промышленности СССР, Главное управление анилиновой промышленности Наркомата химической промышленности СССР и др.), а также преподавал в МХТИ им. Д.И. Менделеева, на химическом факультете Всесоюзной промышленной академии им. Л. Кагановича Наркомата тяжелого машиностроения СССР, во Всесоюзной школе техников.
Осенью 1941 г. Николай Семенович был мобилизован в армию, в ноябре 1941 г. демобилизован и направлен на работу на химический завод, откуда в сентябре 1943 г. отозван в Научно-исследовательский институт органических полупродуктов и красителей (НИИОПиК).
Николай Семенович Лезнов во время Великой Отечественной войны
В том же военном 1943 г. Н.С. Лезнов поступил на работу во Всесоюзный научно-исследовательский институт авиационных материалов (ВИАМ), где трудился старшим инженером, младшим научным сотрудником (1946 г.), старшим научным сотрудником (1947 г.), начальником отдела (1956 г.), начальником лаборатории № 25 (1959 г.), начальником сектора (1970 г.).
В 1947 г. в ученом совете Московского института химического машиностроения (МИХМ; ныне Московский государственный университет инженерной экологии в составе Московского политехнического университета) Н.С. Лезнов защитил кандидатскую диссертацию на тему «Синтез триаллиловых эфиров трехосновных кислот и полимеризация их» и ему была присвоена ученая степень кандидата технических наук.
В послевоенное время в период интенсивного развития гражданской и военной авиации существенно увеличился спрос на полимеры, способные работать при высоких температурах, а также обладающие рядом специальных свойств [9, 10].
Первой задачей, за решение которой взялся высокоэрудированный и накопивший к этому времени большой опыт научно-исследовательской работы Н.С. Лезнов, было создание жидкостей и масел, характеризующихся низкими (–60 °С) температурами застывания, невысоким температурным коэффициентом вязкости и рядом специфических свойств, для применения в гидравлических системах новых самолетов. Эта работа имела очень важное значение, ее выполнение проходило под строгим контролем Министерства авиационной промышленности.
Исходя из предпосылки, что подобным комплексом свойств могут обладать полиорганосилоксаны с обрамлением в виде этильных групп, объектом исследований Н.С. Лезнова стали полидиэтилсилоксаны (ПЭС).
Основным исходным сырьем для синтеза ПЭС был выбран диэтилдиэтоксисилан (ДЭДЭОС) и его смеси с триэтилэтоксисиланом (ТЭЭОС). Программа работ предусматривала исследование реакций образования полидиалкил(алкилфенил)силоксанов из диалкил(алкилфенил)диэтоксисиланов и разработку промышленного способа производства полиорганосилоксановых жидкостей.
К этому времени из научно-технической литературы был известен лишь один способ получения ПЭС – путем водного гидролиза диалкилдиэтоксисиланов. Проведенные Н.С. Лезновым и его коллегами исследования показали, что при гидролизе ДЭДЭОС водой и водными растворами кислот образуется смесь циклических и линейных ПЭС.
Присутствие на концах линейных молекул функциональных –ОН- и –ОС2Н5-групп в составе полученных жидкостей снижает термическую и химическую стабильность последних. Полного устранения –ОС2Н5-групп достичь не удается, так как их активность к гидролизу по мере увеличения длины молекул уменьшается и для его осуществления требуется более жесткое воздействие, чем воздействие водного раствора кислоты.
Для придания стабильности жидкостям, полученным при водно-кислотном гидролизе ДЭДЭОС, их обрабатывали концентрированной серной кислотой. При этом выяснили, что наряду с полным или частичным устранением оксигрупп, в зависимости от количественного соотношения реагентов, могут быть полностью устранены этоксигруппы в виде этилсерной кислоты. Выдвинуто предположение, что прямое взаимодействие с серной кислотой приведет к образованию ПЭС, свободных от функциональных групп, благодаря проведению реакции практически в безводной среде и дегидратирующему действию серной и образующейся этилсерной кислот согласно следующей схеме:
(1)
Проведенные эксперименты полностью подтвердили это предположение. Установлено влияние соотношения исходных реагентов, температуры, концентрации кислоты, продолжительности процесса и выбранного растворителя на выход полученных ПЭС, а также на их качественный и фракционный составы. Исследованы реакции ДЭДЭОС с другими кислотами: фосфорной, борной, рядом монокарбоновых (муравьиной, уксусной, пропионовой, н-масляной и хлоруксусной) и дикарбоновых кислот (щавелевой, янтарной, малеиновой и адипиновой), а также со многими альдегидами, фенолом, эпихлоргидрином и гликолями типа хлоральгидрата.
Для взаимодействия ДЭДЭОС с уксусной кислотой Н.С. Лезнов предложил следующую схему, состоящую из двух стадий:
– первая стадия проходит с расщеплением Si–O-связи и образованием промежуточного соединения – диэтилдиацетоксисилана (ДЭДАС):
(2)
– вторая стадия проходит с расщеплением С–О-связи:
(3)
Выдвинуто также предположение, что образование ПЭС на второй стадии может быть результатом гетерофункциональной конденсации непосредственно из ДЭДЭОС и образующегося на первой стадии ДЭДАС:
(4)
Установлено, что введение в реакционную смесь 0,1–0,2 % (по массе) серной кислоты приводит к резкому увеличению скорости реакции; при этом разница в длительности процесса, зависящей от силы карбоновой кислоты, сводится к минимуму. Одновременное введение указанного катализатора позволяет снизить избыток кислоты, необходимый для предупреждения образования полимеров, содержащих в макромолекуле этоксигруппы [11].
Из уравнения (3) видно, что при действии спиртов на ДЭДАС должны получаться уксусноэтиловые эфиры соответствующих спиртов и ПЭС. Действительно, при действии осушенных метанола или этанола на ДЭДАС получены соответствующие алкилацетаты и ПЭС. Последние содержали 3–5 % алкоксигрупп. Это указывает на то, что наряду с расщеплением связи С‒О в ДЭДАС под действием спирта, приводящим к образованию эфира уксусной кислоты и ПЭС, свободных от этоксигрупп, происходит разрыв по Si‒О-связи, в результате которого образуются этоксипроизводные и уксусная кислота. Последующее омыление этоксигрупп разбавленным раствором уксусной кислоты приводит к получению ПЭС, содержащих этоксигруппы.
В результате проведенных Н.С. Лезновым и его коллегами исследований [12–16] получены следующие результаты:
– изучено взаимодействие ДЭДЭОС с водой, водными растворами кислот, концентрированными минеральными кислотами, моно- и дикарбоновыми кислотами, альдегидами, фенолом и гликолями;
– установлено, что ПЭС, свободные от функциональных групп, могут быть получены при реакциях ДЭДЭОС с минеральными и карбоновыми кислотами. Показана зависимость качественного и фракционного составов ПЭС от природы действующего вещества и условий реакции;
– изучены реакции перегруппировок ПЭС, позволяющие изменять их качественный и фракционный составы;
– предложен механизм реакции ДЭДЭОС с карбоновыми кислотами;
– найден способ получения гексаалкилполифенилалкилсилоксанов, основанный на реакции фенилэтилдиэтоксисилана с триалкилсилилфосфатом;
– исследованы физико-химические и технические свойства синтезированных жидкостей и их смесей с минеральными маслами и показана зависимость их характеристик от состава и строения. Индивидуальные олигомерные соединения линейного и циклического строения (с n = 3–8) выделены путем многократного фракционирования смеси полимеров, полученных перегруппировкой циклических ПЭС в присутствии гексаэтилдисилоксана под влиянием серной кислоты. Исследованы их (индивидуальных олигомерных соединений) температуры застывания, плотности, коэффициенты преломления, зависимость вязкости от температуры в интервале от –70 до +50 °С, упругость паров и др.
Следует отметить, что во время проведения работ в распоряжении исследователей не было современных методов ‒ таких как гель-проникающая хроматография и метод ядерного магнитного резонанса (ЯМР). Как известно, профессор Гарвардского университета Э.М. Перселл приблизительно в это же время только открыл принцип ЯМР в жидкостях и твердых телах и разработал прибор для изучения структуры вещества, за что и получил вместе с Ф. Блохом в 1952 г. Нобелевскую премию по физике [17].
Таким образом, в результате проведенных Н.С. Лезновым исследований получены новые реакции образования полидиорганосилоксанов, необходимые при выборе способа производства ПЭС-жидкостей и внедрения его в промышленность.
Исследования свойств синтезированных жидкостей, сведения о которых на тот момент в мировой научно-технической литературе и практике отсутствовали, способствовали выбору областей применения ПЭС в технике.
В 1947–1955 гг. Н.С. Лезновым разработаны и внедрены в промышленность 22 марки полиэтилсилоксановых жидкостей, нашедших широкое применение в авиационной и других отраслях промышленности.
За эту работу Николай Семенович с коллегами К.А. Андриановым и Л.А. Сабун в 1950 г. удостоен Сталинской премии 3-й степени.
В 1953 г. он был прикомандирован в докторантуру Института нефти АН СССР (ныне Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева РАН), где в 1955–1956 гг. выполнил докторскую диссертацию на тему «Изучение реакции образования полиорганосилоксановых жидкостей из алкил(алкиларил)этоксисиланов и разработка промышленного метода производства» (научный консультант – академик А.В. Топчиев). Защита диссертации с присуждением Н.С. Лезнову ученой степени доктора технических наук состоялась 29 марта 1956 г. [18].
Следует отметить, что по сложившейся в те годы практике, как у нас в стране, так и за рубежом, значимые работы по высокотермостойким полисилоксанам и другим полимерам, представлявшие интерес для разработки материалов авиакосмического применения, не подлежали опубликованию в открытой печати. Поэтому у Николая Семеновича более 50 авторских свидетельств, а работ, опубликованных в открытой печати, немного [19–24] – разрешали публиковать только свойства материалов без упоминания каких-либо деталей. Тем не менее имя Н.С. Лезнова было хорошо известно в кругах специалистов, занимающихся как кремнийорганическими соединениями, так и высокомолекулярными полимерами, поскольку исследователь участвовал в работе многих конференций, в том числе зарубежных.
Приглашение на симпозиум. Лондон, 1958 г.
Н.С. Лезнов с академиком АН СССР, доктором химических наук К.А. Андриановым
на конференции в Лондоне в 1958 г.
Группа ученых ВИАМ на совещании по кремнийорганическим соединениям
в Академии наук СССР (Н.С. Лезнов слева вверху). 1959 г.
Интерес к высокотермостойким полимерам и потребность в них конструкторов – создателей авиационной техники определили область дальнейших работ Н.С. Лезнова и возглавляемой им с 1959 г. лаборатории в ВИАМ.
В 1955–1965 гг. Н.С. Лезнов разработал уникальный и неизвестный до этого в мировой практике метод получения твердых и жидких кремнийорганических олигомеров разного строения, а также осуществил его промышленное внедрение. Данный способ является универсальным, поскольку позволяет вводить практически любые радикалы в обрамление силоксановых цепей.
В отличиеот продуктов, получаемых методом гидролитической поликонденсации, в таких полиорганосилоксанах сохраняется то соотношение алкильных, арильных, карборанильных и других заместителей при атомах кремния, которое задано соотношением органохлорсиланов в исходной смеси мономеров. Кроме того, возможно получение стабильных при хранении смол с функциональностью от 2,5 до 3,1, в том числе с соотношением C/Si меньше 1, что исключено при методе гидролитической поликонденсации [25–27].
Эти олигоорганосилсесквиоксаны представляют собой твердые термореактивные олигомеры («смолы»), сохраняющие физико-химические и технологические свойства при длительном хранении (в течение нескольких лет) и обладающие хорошей растворимостью практически во всех используемых в перерабатывающей промышленности растворителях. Характеризуются среднечисловой молекулярной массой 900–4000 и достаточно узким молекулярно-массовым распределением. Содержат небольшое количество (до 6 % в сумме) гидрокси- и метоксигрупп.
Суть метода Н.С. Лезнова заключается в реакции органохлорсилана или смеси органохлорсиланов с ацетилирующим агентом, которым может быть ацетат калия, уксусный ангидрид или (что хуже) уксусная кислота. Полученные ацетоксипроизводные без выделения из толуольного раствора подвергаются алкоголизу метиловым (реже этиловым) спиртом в контролируемых температурных условиях. Направление реакции зависит от рН среды и задается заранее соотношением исходных реагентов (органохлорсилан и ацетилирующий агент) [28].
Синтез полиалкил(арил)силсесквиоксана лестничной структуры включает три основные стадии:
1) ацетилирование алкил- и арилтрихлорсиланов ацетатом калия:
(5)
2) алкоголиз ацетоксипроизводных кремния метиловым спиртом, приводящий к образованию алкил- и арилтрисиланов:
(6)
Направление реакции алкоголиза зависит от среды. Кислая среда приводит к получению тригидроксисиланов, тогда как при нейтральной среде протекает обменная реакция, приводящая к образованию органометоксисиланов:
(7)
или продуктов неполного алкоголиза типа
Следовательно, при получении алкил(арил)силсесквиоксана на стадии алкоголиза важно постоянно поддерживать рН среды, равный ~2;
3) конденсация тригидроксиалкил- и тригидроксиарилсиланов, протекающая при отгонке толуола, в котором осуществляется синтез. В результате образуется полиалкил(арил)силсесквиоксан лестничного строения. Однако поскольку на стадии алкоголиза формируется некоторое количество продуктов неполного гидролиза, то образуется сополимер лестничного строения, но с дефектной структурой, содержащий в цепи определенное число разветвленных и линейных звеньев.
При более высоком рН продуктами реакций являются жидкие смеси линейных и циклических олигоалкил(арил)силоксанов с n = 2–10, содержащие не менее одной алкоксигруппы при каждом атоме кремния. Эти олигомеры благодаря их низкой вязкости и большому количеству метоксильных групп нашли применение в качестве структурирующих агентов при вулканизации полидиалкил(арил)силоксановых герметиков и компаундов холодного отверждения, а также в качестве активных разбавителей кремнийорганических смол (связующие К-9-70, БК-9-0 и др.) [29–35].
В 1965–1976 гг. Н.С. Лезнов с коллегами поэтапно организовали промышленное серийное производство твердых смол К-4, К-9, К-10, К-2105, К-81 и К-4, лаков КО-554 и КО-039 на заводе «Кремнийполимер» (г. Запорожье Украинской ССР) с масштабом выпуска до 20 тонн в год, жидких олигомеров К-101-0 и К-9-0, а позднее – опытно-промышленное производство олигокарборансилоксановых смол К-2104, К-2103 и олигомера К-2104-0, содержащих карборановые группировки в обрамлении силоксановых
цепей [36].
На основе этих продуктов в ВИАМ создан широкий ряд термостойких авиационных материалов: стеклотекстолиты СК-101, СК-9ФА, СК-9Х, СК-10, СТКМ, СТКМ-С и СК-9-70; клей ВК-2; пресс-материалы ПК-101, ПК-10, ПКО-2-2-6, ПКО-2-2-7, ПКО-2-2-8, ПКО-2-2-9 и ПКО-2-2-10; герметики ВГФ-4-10 и ВГФ-7-10; компаунд ВИКСИНТ ППК-21; уплотнительный материал 18ВК-2Г и др.).
Путем химической модификации разработанных полиорганосилоксанов органическими и элементоорганическими полимерами созданы связующие К-9-Э, КАН-9, БК-9-0 и др. для стеклопластиков и клеев, а на основе модифицированных связующих – стеклопластики СКАН-9, СК-9Х и СК-9ХК; пресс-материал АК-9Ф; клеи ВК-6, ВК-8, ВК-38, ВК-48, ВК-48М, ВК-54 и ВК-54М; грунтовочное покрытие КО-0140; напыляемые эрозионностойкие покрытия ВТЗ-80, ВТЗ-87 и ВТЗ-9.
В развитие возможностей метода Н.С. Лезнова в 1982–1989 гг. в ВИАМ совместно с ГНИИХТЭОС разработан синтез твердых олигоалкил(арил)силсексвиоксанов (смол) ацидолизом с помощью ледяной уксусной кислоты предварительно этерифицированной смеси органохлорсиланов в присутствии соляной кислоты:
(8)
В настоящее время такая модификация метода Н.С. Лезнова активно развивается академиком А.М. Музафаровым под названием «Синтез полиорганосилоксанов в активной среде» [37–41].
Круг научных интересов Н.С. Лезнова не ограничивался только полиорганосилоксанами. Под его руководством Л.И. Волковой и Е.М. Понитковой разработан ряд эпоксидных связующих для стекло-, угле- и органопластиков: связующие ЭДТ-10 и ЭДТ-10П, до сих пор с успехом применяемые в промышленности; связующие смешанного типа К-9-Э, ЭДНМ, 5-211Б, 5-211БН, ЭНФБ, ЭБСМ, ЭДИ-2 и многие другие. Наиболее широкое применение нашли связующие ЭДТ-10 и ЭДТ-10П, которые используются для изготовления деталей внешнего обвода самолетов, антенных обтекателей, корпусов твердотопливных ракетных двигателей, баллонов и ряда изделий авиационной и других отраслей техники. Связующее ЭДТ-10 получило массовое применение благодаря своей высокой технологичности, позволяющей перерабатывать его в изделия методами пропитки под давлением, мокрой и сухой намотки и по препреговой технологии.
По инициативе и под руководством Николая Семеновича И.Н. Ляминой разработаны высокотермостойкие полиимиды марок ПМДИ и БФДИ и на их основе созданы жесткие негорючие пенопласты марок ППИ-1 и ППИ-2. Пенопласт ППИ-1 использовали в качестве теплозащитного материала на космических летательных аппаратах «Венера-9» и «Венера-10».
На основании работ Н.С. Лезнова разработано не менее 15 наименований материалов теплозащитного и радиотехнического назначения, которые нашли применение в ответственных изделиях ведущих отечественных заводов и конструкторских бюро.
За разработку и изготовление материала марки ПК-10, используемого в конструкциях космического корабля «Восток», Н.С. Лезнову приказом по институту объявлена благодарность.
Николай Семенович вел не только активную научно-исследовательскую, но и педагогическую деятельность. При его непосредственном участии в качестве научного руководителя подготовлены и защищены диссертационные работы сотрудниками ВИАМ и других отраслевых институтов. Много лет Н.С. Лезнов читал курс лекций студентам МХТИ им. Д.И. Менделеева по химии высокомолекулярных соединений на кафедре переработки пластмасс, в котором он также был членом ученого совета. В 1968 г. ему присвоено ученое звание профессора.
Деятельность Н.С. Лезнова высоко оценена. В 1965 г. ему присвоено почетное звание «Заслуженный деятель науки и техники РСФСР», а в 1966 г. он награжден орденом Ленина. Имеет также медали «За доблестный труд в годы Великой Отечественной войны 1941–1945 гг.», «В память 800-летия Москвы» и «За доблестный труд. В ознаменование 100-летия со дня рождения В.И. Ленина».
Николай Семенович Лезнов за своим рабочим столом. ВИАМ, 1976 г.
Николай Семенович Лезнов обладал такими значимыми для ученого качествами, как эрудиция и способность доводить научные знания до практического применения. Он был открыт новым идеям и приветствовал инициативу своих сотрудников. Это исключительно добросовестный и принципиальный человек как в научных, так и в общественных вопросах, который не терпел неточности, халтуры и поверхностного отношения к делу. Он даже цветы на своей даче выращивал со свойственным ему научным подходом. С весны и до осени его сотрудники и коллеги уносили домой охапки чудесных и необыкновенных роз, ирисов, тюльпанов, гладиолусов и сирени редчайших сортов.
2. Каблов Е.Н. Россия на рынке интеллектуальных ресурсов // Эксперт. 2015. № 28 (951). С. 48–51.
3. Павлюк Б.Ф. Основные направления в области разработки полимерных функциональных материалов // Авиационные материалы и технологии. 2017. № S. С. 388–392. DOI: 10.18577/2071-9140-2017-0-S-388-392.
4. Раскутин А.Е. Российские полимерные композиционные материалы нового поколения, их освоение и внедрение в перспективных разрабатываемых конструкциях // Авиационные материалы и технологии. 2017. № S. С. 349–367. DOI: 10.18577/2071-9140-2017-0-S-349-367.
5. Курс М.Г., Николаев Е.В., Абрамов Д.В. Натурно-ускоренные испытания металлических и неметаллических материалов: ключевые факторы и специализированные стенды // Авиационные материалы и технологии. 2019. № 1. С. 66–73. DOI: 10.18577/2071-9140-2019-0-1-66-73.
6. Перов Н.С., Гуляев А.И. О необходимости учета эволюции структуры полимерных композиционных материалов с микрогетерогенной матрицей при прогнозировании срока их службы // Авиационные материалы и технологии. 2017. № 1. С. 75–85. DOI: 10.18577/2071-9140-2017-0-1-75-85.
7. Перов Н.С. Конструирование полимерных материалов на молекулярных принципах. II. Молекулярная подвижность в сложных сшитых системах // Авиационные материалы и технологии. 2017. № 4. С. 30–36. DOI: 10.18577/2071-9140-2017-0-4-30-36.
8. Каблов Е.Н. Инновационные разработки ФГУП «ВИАМ» ГНЦ РФ по реализации «Стратегических направлений развития материалов и технологий их переработки на период до 2030 года» // Авиационные материалы и технологии. 2015. № 1 (34). С. 3–33. DOI: 10.18577/2071-9140-2015-0-1-3-33.
9. История авиационного материаловедения. ВИАМ – 80 лет: годы и люди / под общ. ред. Е.Н. Каблова М.: ВИАМ, 2012. 520 с.
10. Китаева Н.С., Минаков В.Т., Швец Н.И., Деев И.С., Бабин А.Н., Пониткова Е.М. 50 лет лаборатории «Полимерные связующие для неметаллических материалов и специальные жидкости» / под общ. ред. Е.Н. Каблова. М.: ВИАМ, 2010. 29 c.
11. Андрианов К.А. Методы элементоорганической химии. Кремний. М.: Наука, 1968. 699 с.
12. Лезнов Н.С., Сабун Л.А., Андрианов К.А. Полидиэтилсилоксановые жидкости. I. Действие серной кислоты на диэтилдиэтоксисилан и его смеси с триэтилэтоксисиланом // Журнал общей химии. 1959. Т. 29. № 4. С. 1270–1276.
13. Лезнов Н.С., Сабун Л.А., Андрианов К.А. Полидиэтилсилоксановые жидкости. II. Действие фосфорной и борной кислот на диэтилдиэтоксисилан и его смеси с триэтилэтоксисиланом // Журнал общей химии. 1959. Т. 29. № 4. С. 1276–1282.
14. Лезнов Н.С., Сабун Л.А., Андрианов К.А. Полидиэтилсилоксановые жидкости. III. Действие карбоновых кислот на диэтилдиэтоксисилан // Журнал общей химии. 1959. Т. 29. № 5. С. 1508–1514.
15. Лезнов Н.С., Сабун Л.А., Андрианов К.А. Полидиэтилсилоксановые жидкости. IV. Действие альдегидов и ацетона на диэтилдиэтоксисилан // Журнал общей химии. 1959. Т. 29. № 5. С. 1514–1518.
16. Лезнов Н.С., Сабун Л.А., Андрианов К.А. Полидиэтилсилоксановые жидкости. V. К вопросу о механизме реакции диэтилдиэтоксисилана с уксусной кислотой // Журнал общей химии. 1959. Т. 29. № 5. С. 1518–1522.
17. Сликтер Ч. Основы теории магнитного резонанса. М.: Мир, 1981. 445 с.
18. Лезнов Н.С. Изучение реакции образования полиорганосилоксановых жидкостей из акил(алкиларил)этоксисиланов и разработка промышленного метода производства: автореф. дис. … д-ра техн. наук. М.: ВИАМ, 1956. 33 с.
19. Клей: а.с. 447425 СССР. № 1876154/23-5; заявл. 19.01.73; опубл. 25.10.74.
20. Герметизирующий состав: а.с. 478855 СССР. № 997215/23-5; заявл. 01.08.68; опубл. 30.07.75.
21. Способ получения фторсилоксанового герметика: а.с. 1811204 СССР. № 1522910/25; заявл. 03.08.70; опубл. 10.10.92.
22. Способ получения оптически прозрачных пространственных полимеров: а.с. 882207 СССР. № 978536/23-05; заявл. 23.11.66; опубл. 14.07.81.
23. Связующее для изготовления крупногабаритных изделий из стеклопластиков на основе эпоксидных смол: а.с. 1688569 СССР. № 4808426/23; заявл. 17.07.64; опубл. 01.07.91.
24. Препрег: а.с. 548039 СССР. № 2315404/05; заявл. 20.01.76; опубл. 28.10.76.
25. Иванов А.П., Чурсова Л.В., Иванов П.В. О метанолизе ацетоксисиланов Лезнова Н.С., Сабун Л.А. и Андрианова К.А. // Тез. докладов XI Андриановской конф. «Кремнийорганические соединения. Синтез, свойства, применение». М.: ИНЭОС РАН, 2010. С. 92.
26. Иванов А.Г., Копылов В.М., Иванова В.Л., Сокольская И.Б., Хазанов И.И. Исследование процесса частичного ацидолиза органотриалкоксисиланов // Тез. докладов XI Андриановской конф. «Кремнийорганические соединения. Синтез, свойства, применение». М.: ИНЭОС РАН, 2010. С. 91.
27. Иванов А.П. Синтез олигоорганосилоксанов алкоголизом органоацетоксисиланов: магистерская дис. М.: МИТХТ им. Ломоносова, 2005. 72 с.
28. Хананашвили Л.М. Химия и технология элементоорганических мономеров и полимеров. М.: Химия, 1998. 528 с.
29. Способ получения полиорганоалкоксисиланов: а.с. 274359 СССР. № 1166804/23-5; заявл. 23.06.67; опубл. 24.06.70.
30. Михальский А.И., Киселев Б.А., Никифоров А.В., Тихонова Г.Н., Лезнов Н.С. Термический анализ сшитых полиорганосилоксанов // Пластические массы. 1975. № 9. С. 62–63.
31. Мирошникова И.И., Китаева Н.С., Минаков В.Т. Олигоорганосилоксаны, получаемые в безводной среде. Свойства, строение, возможности модификации, применение // Тез. докладов межотраслевой науч.-техн. конф. «Теплостойкие связующие для неметаллических материалов». М.: ВИАМ, 1987. С. 3–4.
32. Китаева Н.С., Минаков В.Т., Барановская Н.Б., Савенкова А.В. Олигоалкил(арил)-алкоксисилоксаны как структурирующие агенты герметизирующих композиций на основе полидиорганилсилоксанов // Авиационные материалы. Новые связующие для композиционных и других неметаллических материалов. М.: ОНТИ ВИАМ, 1981. С. 30–41.
33. Китаева Н.С., Басов А.А., Минаков В.Т. Синтез жидких термореактивных кремнийорганических олигомеров и исследование их свойств // Тез. докладов V Всесоюз. конф. по химии и применению кремнийорганических соединений. Тбилиси: ОИХФ АН СССР, 1980. С. 273.
34. Савенкова А.В., Барановская Н.Б., Китаева Н.С. Ненаполненные эластомер-олигомерные компаунды повышенной прочности // Тез. докладов V Всесоюз. конф. по химии и применению кремнийорганических соединений. Тбилиси: ОИХФ АН СССР, 1980. С. 421.
35. Кудишина В.А., Мокшина И.В., Поташова В.Н. Кремнийорганическое олигомерное связующее для композиционных материалов // Авиационные материалы. Новые связующие для композиционных и других неметаллических материалов. М.: ОНТИ ВИАМ, 1983. С. 12–16.
36. Мирошникова И.И., Лезнов Н.С., Минаков В.Т., Басов А.А. Карборансодержащие олигоорганосилоксаны для теплостойких неметаллических материалов // Авиационные материалы. Новые связующие для композиционных и других неметаллических материалов. М.: ОНТИ ВИАМ, 1983. С. 26–30.
37. Иванов А.Г. Управляемая ацидогидролитическая поликонденсация алкокси(органо)-силанов и силоксанов: дис. … канд. хим. наук. М.: ФГУП «ГНИИХТЭОС», 2013. 141 с.
38. Егорова Е.В., Василенко Н.Г., Демченко Н.В., Татаринова Е.А., Музафаров А.М. Поликонденсация алкоксисиланов в активной среде – универсальный метод получения полиорганосилоксанов // Доклады академии наук. 2009. Т. 424. № 2. С. 200–204.
39. Калинина А.А., Василенко Н.Г., Демченко Н.В., Демченко А.И., Стороженко П.А., Музафаров А.М. Поликонденсация диорганодиалкоксисиланов в активной среде – бесхлорный способ получения полидиорганосиланов // Сб. тез. докладов Шестой Всерос. Каргинской конф. «Полимеры-2014» (Москва, 27–31 янв. 2014 г.): в 2 т. М.: МГУ им. М.В. Ломоносова, 2014. Т. 1. С. 106.
40. Способ получения линейного полиметилфенилсилоксана с концевыми гидроксильными группами поликонденсацией метилфенилдиалкоксисилана в активной среде: пат. 2456307 Рос. Федерация. № 201110560/04; заявл. 22.03.11; опубл. 20.07.12.
41. Способ получения линейных полидиметилсилоксанов с концевыми гидроксильными группами поликонденсацией диметилалкоксисиланов в активной среде: пат. 2456308 Рос. Федерация. № 2010130782/04; заявл. 23.07.10; опубл. 20.07.12.
2. Kablov E.N. Russia in the market of intellectual resources. Ekspert, 2015, no. 28 (951), pp. 48-51.
3. Pavlyuk B.Ph. The main directions in the field of development of polymeric functional materials. Aviacionnye materialy i tehnologii, 2017, no. S, pp. 388–392. DOI: 10.18577/2071-9140-2017-0-S-388-392.
4. Raskutin A.E. Russian polymer composite materials of new generation, their exploitation and implementation in advanced developed constructions. Aviacionnye materialy i tehnologii, 2017, no. S, pp. 349–367. DOI: 10.18577/2071-9140-2017-0-S-349-367.
5. Kurs M.G., Nikolayev E.V., Abramov D.V. Full-scale and accelerated tests of metallic and nonmetallic materials: key factors and specialized stands. Aviacionnye materialy i tehnologii, 2019, no. 1 (54), pp. 66–73. DOI: 10.18577/2071-9140-2019-0-1-66-73.
6. Perov NS, Gulyaev A.I. About the im-portance of structure evolution control of polymer composite materials with the microheterogeneous matrix for ser-vice life forecasting. Aviacionnye materialy i tehnologii, 2017, no. 1 (46), pp. 75–85. DOI: 10.18577 / 2071-9140-2017-0-1-75-85.
7. Perov N.S. Design of polymeric materials on the molecular principles. II. The molecu-lar mobility in the cross-linked complex systems. Aviacionnye materialy i tehnologii, 2017, no. 4 (49), pp. 30–36. DOI: 10.18577/2071-9140-2017-0-4-30-36.
8. Kablov E.N. Innovative developments of FSUE «VIAM» SSC of RF on realization of «Strategic directions of the development of materials and technologies of their processing for the period until 2030». Aviacionnye materialy i tehnologii, 2015, no. 1 (34), pp. 3–33. DOI: 10.18577/2071-9140-2015-0-1-3-33.
9. History of aviation materials science. VIAM – 80 years: years and people. Ed. E.N. Kablov. Moscow: VIAM, 2012, 520 p.
10. Kitaeva N.S., Minakov V.T., Shvets N.I., Deev I.S., Babin A.N., Ponitkova E.M. 50 years of the laboratory "Polymer binders for non-metallic materials and special fluids". Ed. E.N. Kablov. Moscow: VIAM, 2010, 29 p.
11. Andrianov K.A. Methods of organoelement chemistry. Silicon. Moscow: Nauka, 1968, 699 p.
12. Leznov N.S., Sabun L.A., Andrianov K.A. Polydiethylsiloxane liquids. I. The action of sulfuric acid on diethyldiethoxysilane and its mixtures with triethylethoxysilane. Zhurnal obshchey khimii, 1959, vol. 29, no. 4, pp. 1270–1276.
13. Leznov N.S., Sabun L.A., Andrianov K.A. Polydiethylsiloxane liquids. II. The action of phosphoric and boric acids on diethyldiethoxysilane and its mixture with triethylethoxysilane. Zhurnal obshchey khimii, 1959, vol. 29, no. 4, pp. 1276–1282.
14. Leznov N.S., Sabun L.A., Andrianov K.A. Polydiethylsiloxane liquids. III. The effect of carboxylic acids on diethyldiethoxysilane. Zhurnal obshchey khimii, 1959, vol. 29, no. 5, pp. 1508–1514.
15. Leznov N.S., Sabun L.A., Andrianov K.A. Polydiethylsiloxane fluids. IV. The action of aldehydes and acetone on diethyldiethoxysilane. Zhurnal obshchey khimii, 1959, vol. 29, no. 5, pp. 1514–1518.
16. Leznov N.S., Sabun L.A., Andrianov K.A. Polydiethylsiloxane fluids. V. To the question of the mechanism of the reaction of diethyldiethoxysilane with acetic acid. Zhurnal obshchey khimii, 1959, vol. 29, no. 5, pp. 1518–1522.
17. Slikter Ch. Fundamentals of the theory of magnetic resonance. Moscow: Mir, 1981, 445 p.
18. Leznov N.S. Study of the reaction of formation of polyorganosiloxane liquids from akyl (alkylaryl) ethoxysilanes and development of an industrial production method: thesis abstract, Dr. Sc. (Tech.). Moscow: VIAM, 1956, 33 p.
19. Glue: a. c. 447425 USSR, no. 1876154 / 23-5; filed 19.01.73; publ. 25.10.74
20. Sealing composition: a. c. 478855 USSR, no. 997215 / 23-5; filed 01.08.68; publ. 30.07.75.
21. Method of obtaining fluorosiloxane sealant: a. c. 1811204 USSR, no. 1522910/25; filed 03.08.70; publ. 10.10.92.
22. A method of obtaining optically transparent spatial polymers: a. c. 882207 USSR, no. 978536/23-05; filed 23.11.66; publ. 14.07.81.
23. Binder for the manufacture of large-sized products from fiberglass based on epoxy resins: a. c. 1688569 USSR, no. 4808426/23; filed 17.07.64; publ. 01.07.91.
24. Prepreg: a. c. 548039 USSR, no. 2315404/05; filed 20.01.76; publ. 28.10.76.
25. Ivanov A.P., Chursova L.V., Ivanov P.V. Methanolysis of acetoxysilanes Leznova N.S., Sabun L.A. and Andrianova K.A. Abstracts reports of the XI Andrianovskaya conf. “Organosilicon compounds. Synthesis, properties, application”. Moscow: INEOS RAN, 2010, p. 92.
26. Ivanov A.G., Kopylov V.M., Ivanova V.L., Sokolskaya I.B., Khazanov I.I. Investigation of the process of partial acidolysis of organotrialkoxysilanes. Abstracts. reports of the XI Andrianovskaya conf. “Organosilicon compounds. Synthesis, properties, application”, Moscow: INEOS RAN, 2010, p. 91.
27. Ivanov A.P. Synthesis of oligoorganosiloxanes by alcoholysis of organoacetoxysilanes: master's thesis. Moscow: MITKhT im. Lomonosov, 2005, 72 p.
28. Khananashvili L.M. Chemistry and technology of organoelement monomers and polymers. Moscow: Khimiya, 1998, 528 p.
29. A method of obtaining polyorganoalkoxysilanes: a. c. 27 4359 USSR, no. 1166804/23-5; filed 23.06.67; publ. 24.06.70.
30. Mikhalskiy A.I., Kiselev B.A., Nikiforov A.V., Tikhonova G.N., Leznov N.S. Thermal analysis of crosslinked polyorganosiloxanes. Plastic mass, 1975, no. 9, pp. 62–63.
31. Miroshnikova I.I., Kitaeva N.S., Minakov V.T. Oligoorganosiloxanes obtained in anhydrous medium. Properties, structure, modification possibilities, application. Abstracts reports of interdisciplinary scientific and technical. conf. "Heat-resistant binders for non-metallic materials". Moscow: VIAM, 1987, pp. 3–4.
32. Kitaeva N.S., Minakov V.T., Baranovskaya N.B., Savenkova A.V. Oligoalkyl (aryl) alkoxysiloxanes as structuring agents of sealing compositions based on polydiorganylsiloxanes. Aviation Materials. New binders for composite and other non-metallic materials. Moscow: ONTI VIAM, 1981, pp. 30–41.
33. Kitaeva N.S., Basov A.A., Minakov V.T. Synthesis of liquid thermosetting organosilicon oligomers and investigation of their properties. Reports of the V All-Union. conf. on chemistry and application of organosilicon compounds. Tbilisi: OIHF AN SSSR, 1980, p. 273.
34. Savenkova A.V., Baranovskaya N.B., Kitaeva N.S. Unfilled elastomer-oligomeric compounds of increased strength. Reports of the V All-Union. conf. on chemistry and application of organosilicon compounds. Tbilisi: OIHF AN SSSR, 1980, p. 421.
35. Kudishina V.A., Mokshina I.V., Potashova V.N. Organosilicon oligomeric binder for composite materials. Aviation materials. New binders for composite and other non-metallic materials. Moscow: ONTI VIAM, 1983, pp. 12–16.
36. Miroshnikova I.I., Leznov N.S., Minakov V.T., Basov A.A. Carborane-containing oligoorganosiloxanes for heat-resistant nonmetallic materials. Aviation materials. New binders for composite and other non-metallic materials. Moscow ONTI VIAM, 1983, pp. 26–30.
37. Ivanov A.G. Controlled acidohydrolytic polycondensation of alkoxy (organo) -silanes and siloxanes: thesis, Cand. Sc. (Chem.). Moscow: FGUP GNIIKHTEOS, 2013, 141 p.
38. Yegorova E.V., Vasilenko N.G., Demchenko N.V., Tatarinova E.A., Muzafarov A.M. Polycondensation of alkoxysilanes in an active medium – a universal method for the preparation of polyorganosiloxanes. Doklady Akademii Nauk, 2009, vol. 424, no. 2, pp. 200–204.
39. Kalinina A.A., Vasilenko N.G., Demchenko N.V., Demchenko A.I., Storozhenko P.A., Muzafarov A.M. Polycondensation of diorganodialkoxysilanes in an active medium - a chlorine-free method for producing polydiorganosilanes. Reports of the Sixth All-Russian Karginsky conf. "Polymers-2014" (Moscow, January 27–31, 2014): in 2 vols. Moscow: Lomonosov Moscow State University, 2014, vol. 1, p. 106.
40. A method of obtaining linear polymethylphenylsiloxane with terminal hydroxyl groups by polycondensation of methylphenyldialkoxysilane in an active medium: pat. 2456307 Rus. Federation, no. 201110560/04; filed 22.03.11; publ. 20.07.12.
41. A method of obtaining linear polydimethylsiloxanes with terminal hydroxyl groups by polycondensation of dimethylalkoxysilanes in an active medium: pat. 2456308 Rus. Federation, no. 2010130782/04; filed 23.07.10; publ. 20.07.12.