Статьи
Конструкционные полимерные композиционные материалы по комплексу характеристик находятся на уровне, а иногда и превосходят характеристики других конструкционных материалов. В последнее время особый интерес представляет модификация полимерных композитов углеродными наночастицами, но ввиду их высокой стоимости и ограниченного объема может возникать ряд трудностей их применения. Шунгиты же представляют собой природную породу, содержащую фуллероидные наноструктуры. Кроме того, они имеют существенно более низкую стоимость по сравнению с синтезированными углеродными наночастицами и использование их в больших объемах не представляет трудности. Целью данной работы является исследование влияния модификации полимерных композиционных материалов шунгитом на их свойства.
Введение
Актуальность изучения углепластиков в настоящее время очень велика и растет с каждым годом. Пластики, несмотря на свою более низкую стоимость при изготовлении по сравнению с другими конструкционными материалами, имеют довольно высокие характеристики, благодаря чему они нашли применение почти во всех областях промышленности [1, 2]. Представляет интерес также тот немаловажный факт, что пластики можно модифицировать различными активными и неактивными наполнителями для повышения целого ряда их свойств – теплопроводности, электропроводности, физических свойств и т. д. Исследования воздействия наполнителя на углепластик ведутся постоянно с целью получения более качественного по характеристикам материала [3] – в данной работе исследовано действие шунгитового наполнителя. В настоящее время к шунгиту проявляется интерес для использования его в качестве активной и неактивной добавок. Немаловажен также тот факт, что сам шунгит можно модифицировать с помощью определенного химического воздействия. Цель данной работы – исследование влияния шунгитового наполнителя на целый ряд свойств углепластиков – от физических характеристик и кинетики процесса отвержения до электро- и теплопроводности.
Шунгитовые породы по содержанию в них углерода, которое варьируется от нескольких долей до 98% (по массе), классифицируются на 5 типов. Наибольший интерес представляют 1 и 3 типы пород с содержанием углерода соответственно 96–98 и 30% (по массе). Повышение интереса к шунгитовому углероду вызвано обнаружением в шунгитовых породах фуллеренов (фуллероидных структур). Наличие фуллероидных структур открывает широкие возможности использования шунгитовых пород в качестве наполнителей при изготовлении различных видов изделий и их модификации [3–5]. При введении фуллереновых нанонаполнителей наблюдается увеличение физических и технологических свойств материала. В отличие от чистых наномодификаторов главным достоинством шунгитовых наполнителей являются доступность, низкая (по сравнению с другими наномодификаторами) стоимость и наличие кремниевых и других примесей, что может благотворно сказаться на физических свойствах модифицируемого материала (армирующие свойства).
Известно, что при введении фуллереновых наномодификаторов в состав эпоксидных связующих может повышаться температура стеклования и физические характеристики готовых изделий [6–9]. Но чистые фуллереновые модификаторы крайне дороги и изготавливаются небольшими партиями, поэтому актуальность исследований и разработок новых материалов на основе шунгитовых наполнителей на данный момент очень высока. Кроме того, имеется широкий спектр шунгитовых наполнителей различных по составу, содержанию углерода и фуллероидных структур, что позволяет расширить также области модификации самого шунгита как по составу и дисперсности, так и по химическим свойствам.
В данной статье приводятся результаты экспериментальных и расчетных исследований по комплексному научному направлению 2. «Фундаментально-ориентированные исследования, квалификация материалов, неразрушающий контроль», выполненных в рамках реализации «Стратегических направлений развития материалов и технологий их переработки на период до 2030 г.» [10–13].
Материалы и методы
В работе использовали шунгит со следующим усредненным химическим составом (H2Oкрис входит в состав минералов – хлорита и слюд), в % (по массе):
SiO2 |
TiO2 |
Al2O3 |
FeO |
MgO |
CaO |
Na2O |
K2O |
S |
C |
H2Oкрис |
57,0 |
0,2 |
4,0 |
2,5 |
1,2 |
0,3 |
0,2 |
1,5 |
1,2 |
29,0 |
4,2 |
Далее приведены физические свойства шунгита:
Прочность при сжатии, МПа |
100–120 |
Электропроводность, См/м |
1500 |
Коэффициент теплопроводности, Вт/(м·К) |
5 |
Развитость внутренней поверхности, м2/г |
До 20 |
Адсорбционная активность, мг/г: |
|
по фенолу |
14 |
по термолизным смолам |
20 |
по нефтепродуктам |
Более 40 |
Шунгит адсорбционно-активен по отношению к бактерицидным клеткам, фагам, патогенным сапрофитам и др. Частицы шунгита (независимо от их размера) обладают биполярными свойствами. Следствием этого является высокая адгезия и способность шунгита смешиваться со всеми веществами без исключения.
Связующее представляет собой раствор эпоксидной смолы – тетраглицидилового эфира 4,4ʹ-диамино-3,3ʹ-дихлордифенилметана в смеси растворителя (ацетона) с введенным в него отвердителем (4,4ʹ-диаминодифенилсульфоном), которое имеет температуру стеклования 190°С, жизнеспособность – до 120 сут, и предназначено для изготовления высокопрочных композиционных материалов. Препреги на таком связующем хранятся при отрицательных температурах и имеют жизнеспособность ~14 сут. Такая полифункциональная смола обеспечивает густоту сетки при отверждении. Наличие атомов хлора в структуре заметно снижает горючесть отвержденной матрицы, а третичные атомы азота при нагревании катализируют процесс отверждения. Эта смола может отверждаться щелочными и кислотными отвердителями каталитического типа.
В качестве отвердителя использовали диаминодифенилсульфон, что обеспечило высокую температуру стеклования; кроме того, такие системы являются более жизнеспособными.
Для улучшения механических свойств матрицы добавляли катализатор – комплекс тетрафторида бора с бензиламином. Это связанно с тем, что комплексы тетрафторида бора с бензиламином инициируют полимеризацию эпоксидов по координационному механизму, что приводит к образованию некоторого количества линейных полимеров, выступающих в роли пластификаторов.
В качестве углеродного волокна в данной работе использовали углеродную ткань марки УТ-900 на основе ПАН волокна.
Ацетон и этиловый спирт используются в данной смеси в качестве инертного растворителя для других компонентов; перед смешением эпоксидную смолу необходимо разогреть.
После получения исходной смеси компонентов в растворителе в него вводили шунгитовый наполнитель, предварительно взвесив его в количестве 5 и 10% от сухого остатка связующего без растворителя. Полученные смеси обрабатывали в ультразвуковой ванне для лучшего распределения наполнителя в связующем.
Полученную таким образом смесь чистого и модифицированного шунгитом (5 и 10%) связующего наносили на углеродное волокно. Масса нанесенного связующего в соответствии с рецептурой должна быть равна 45% от общей массы пластика. Причем это должна быть масса непосредственно связующего без растворителей – этанола и ацетона. После нанесения на углеродное волокно связующего из полученного пропитанного участка вырезали необходимые по форме и количеству (12 шт.) листы препрега. Укладывали их друг на друга в форму и помещали под пресс. В процессе формования задавали необходимый температурный режим отверждения препрега – в данном случае это: 120°С, 1 ч; 150°С, 30 мин; 180°С, 4 ч.
После проведения режима отверждения оставляли получившийся пластик под прессом на сутки. В процессе формования происходит отверждение эпоксидной матрицы в препреге, под воздействием давления излишки связующего вытесняются из композиции, а также вытесняется испаряющийся растворитель, чтобы не образовывать полости внутри композиции. После прохождения всех ступеней изготовления готовые плиты углепластика разрезали на образцы для испытаний механических свойств и электропроводности.
Исследования разрабатываемых материалов проводили на универсальном термоаналитическом лабораторном комплексе модульного типа швейцарской фирмы Mettler Toledo, предназначенном для исследования широкого спектра технологических и эксплуатационных свойств полимерных композиционных материалов (ПКМ) при нагревании и охлаждении в широком интервале температур. Комплекс снабжен системой компьютерного управления экспериментом, сбора и математической обработки результатов, формирования архива данных. Методы термического анализа позволяют при минимальных затратах материалов (~5–20 мг) и времени (~40 мин) всесторонне исследовать ПКМ на различных стадиях их разработки: изучение физических и химических свойств исходных компонентов, технологических характеристик полуфабрикатов, технологических параметров их переработки в изделия; оценка и прогнозирование эксплутационной надежности разрабатываемого материала. Использовали методы исследования тепло- и электропроводности, а также механических характеристик с помощью специального оборудования.
Дифференциальный сканирующий калориметр DSC 822 используется для определения реакционной способности термореактивных связующих и препрегов, тепловых эффектов реакции отверждения [14], температурных и термодинамических характеристик фазовых переходов и химических превращений в исследуемых образцах в широком интервале температур (-50÷+350°С), определения кинетических параметров процессов отверждения.
Термогравиметрический анализатор TGA/ SDTA 851 используется для определения термоокислительной деструкции при нагревании с постоянной скоростью нагрева от комнатной температуры до 1000°С – для последующего определения состава исходных шунгитов.
Динамический механический анализатор DMA 861 применяется для исследований зависимости механических вязкоупругих свойств материалов от температуры, времени и частоты при воздействии периодических нагрузок.
Прибор для измерения теплопроводности ИТ-С-400 (ГОСТ 263630.1–79) обеспечивает измерение теплоемкости с погрешностью не более 10%, состоит из измерительного блока, основой которого является С-калориметр, блока питания и регулирования, обеспечивающего монотонный режим нагрева со средней скоростью 0,1°С/мин и автоматическое регулирование температуры адиабатной оболочки.
Прибор для измерения электрического сопротивления TER-2000H «Синку-Рико» (Япония) обеспечивает измерение удельного электрического сопротивления образцов [15].
Результаты
В результате предварительных исследований образцов из шунгитового наполнителя, не прошедших химическую обработку (Ш1 – рис. 1) и обработанных концентрированными кислотами (Ш2 – рис. 2), установили, что образец Ш1 обладает более низкой термической устойчивостью и содержит ряд примесей (табл. 1). Это можно объяснить тем, что образец Ш1, не подвергавшийся химической обработке, содержал оксиды железа, которые ускоряют процесс термического разложения. В то же время за счет удаления оксидов железа образец Ш2 обладает более высокой термической стойкостью и содержит меньше примесей. Различие начала точки термического разложения этих образцов составляет приблизительно 40°С.
Рис. 1. Зависимость потери массы шунгита (Ш1) от температуры и ее первой производной (1), разделенной на фазы (2, 3, 4), нормированные по величине образца и скорости нагрева
Рис. 2. Зависимость потери массы шунгита (Ш2) от температуры и ее первой производной (1), разделенной на фазы (2, 3), нормированные по величине образца и скорости нагрева
Таблица 1
Приблизительный фазовый состав и температура начала деструкции
шунгитов Ш1 и Ш2
Показатель |
Шунгит Ш1 |
Шунгит Ш2 |
|||
Фаза 1 |
Фаза 2 |
Фаза 3 |
Фаза 1 |
Фаза 2 |
|
Приблизительное содержание, % |
74 |
15 |
11 |
90 |
10 |
Температура начала деструкции, °С |
557,5 |
597,4 |
Процесс отверждения трех образцов с различным содержанием шунгитового наполнителя при различных скоростях нагрева (табл. 2) обладает почти одинаковой энергией активации (~67 кДж/моль). Таким образом, установлено, что шунгитовый наполнитель не является активным наполнителем и не взаимодействует со связующим. Однако тепловые эффекты по своей интенсивности выше и прямо пропорциональны содержанию шунгита в образцах, температуры начала процессов отверждения смещены влево относительно контрольного образца. Следовательно, шунгитовый наполнитель несколько замедляет процесс отверждения эпоксидного связующего. Это можно объяснить тем, что шунгит, с одной стороны, является пористым наполнителем и тем самым замедляет процесс отверждения эпоксидного связующего, а с другой – сказывается эффект наполнения. Это подтверждается кривыми ДМА (рис. 3), построенными для контрольного и исследуемого образцов.
Таблица 2
Значения теплового эффекта реакции отверждения и энергии активации
контрольного и модифицированных шунгитом Ш2 образцов связующего
Содержание шунгита Ш2 в образце, % |
Тепловой эффект реакции отверждения, Дж/г, при скорости нагрева, °С/мин |
Энергия активации, кДж/моль |
||
5 |
10 |
20 |
||
Без шунгита |
0,22 |
0,41 |
0,60 |
66,18 |
5 |
0,29 |
0,50 |
0,92 |
68,0 |
10 |
0,19 |
0,36 |
0,82 |
67,24 |
Рис. 3. Зависимости динамического модуля упругости и тангенса угла механических потерь от температуры образцов углепластика, модифицированного шунгитом Ш2 (а), и контрольного (б)
Температуры стеклования, приведенные на этих графиках, свидетельствуют о том, что образец, модифицированный шунгитом, обладает немного более высокой температурой стеклования, чем контрольный образец (167 и 156°С). На основе этих исследований можно также установить, что образец, модифицируемый шунгитом, обладает более высокими физическими характеристиками (модулем упругости), но демпфирующие свойства (tgδ) такого образца ниже по сравнению с контрольным образцом за счет более высокого модуля упругости исследуемого образца – чем выше модуль упругости, тем меньше тангенс угла механических потерь (tgd).
Результаты исследований теплопроводности (табл. 3) свидетельствуют о том, что полученный ранее эффект теплостойкости образца шунгита Ш2 влияет и на теплопроводность модифицированных им пластиков по сравнению с контрольным образцом и образцом, наполненным шунгитом Ш1. Образец, наполненный шунгитом Ш2, имеет более высокую теплопроводность чем образец, наполненный шунгитом Ш1, и контрольный образец – следовательно, такой образец более термостоек.
Таблица 3
Значения теплопроводности для образцов исходного и модифицированных шунгитами
Ш1 и Ш2 пластиков при различных температурах
Температура, °С |
Теплопроводность, Вт/(м·К), для образцов с содержанием шунгита, % |
||||
без шунгита |
5 Ш1 |
10 Ш1 |
5 Ш2 |
10 Ш2 |
|
50 |
0,22 |
0,19 |
0,22 |
0,22 |
0,23 |
75 |
0,26 |
0,22 |
0,26 |
0,26 |
0,30 |
100 |
0,28 |
0,25 |
0,28 |
0,29 |
0,33 |
125 |
0,29 |
0,26 |
0,29 |
0,30 |
0,35 |
150 |
0,31 |
0,28 |
0,31 |
0,31 |
0,36 |
175 |
0,32 |
0,29 |
0,32 |
0,32 |
0,37 |
200 |
0,33 |
0,31 |
0,33 |
0,34 |
0,38 |
Результаты исследований электропроводности полученных образцов (табл. 4) показали, что электрическое сопротивление образцов, модифицированных шунгитом, в среднем в 2 раза выше, чем у ненаполненного образца.
Таблица 4
Значения удельного электрического сопротивления исходного
и модифицированного шунгитом Ш2 пластиков
Вид образца |
Удельное электрическое сопротивление ρ·105, Ом·м |
В исходном состоянии |
6,3 |
Модифицированный шунгитом Ш2 |
14,0 |
Это объясняется тем, что шунгит – как неактивный наполнитель – не способен образовывать в массе пластика связанные друг с другом структуры. Шунгит, являясь углеродным образованием, имеет довольно высокую электропроводность. В массе связующего, которое является диэлектриком, частицы шунгита имеют четкую границу фаз со связующим – следовательно, являются в своей массе изолированными друг от друга. В пластиках основной вклад в электропроводность вносит углеродное волокно, которое не является диэлектриком в отличие от связующего. При введении в пластик модификатора (в массу связующего) его количество увеличивается между слоями углеродной ткани, уменьшая тем самым проводимость образца. Но исходя из того, что пластик в своем объеме является диэлектриком и его электропроводность ничтожно мала, ее понижение не будет столь ощутимо.
Заключения
На основании исследований образцов с различными видами наполнителей (Ш1 и Ш2) и разными степенями наполнения сделан обзор материалов по приобретенным ими свойствам в результате их модификации этими шунгитами, а именно:
– проведен анализ самих шунгитов с целью определения их приблизительного качественного состава;
– созданы образцы пластиков для исследований;
– проведены исследования по определению механических характеристик и кинетики процесса стеклования этих пластиков;
– проведены исследования тепло- и электропроводности полученных образцов.
Таким образом, полученный материал обладает всем комплексом свойств, характерных для конструкционных материалов, ряд из которых превышает показатели ненаполненных образцов, такие как: механические характеристики, температура начала процесса стеклования, теплопроводность и термостойкость, не оказывая существенного влияния на электропроводность.
2. Гращенков Д.В., Чурсова Л.В. Стратегия развития композиционных и функциональных материалов // Авиационные материалы и технологии. 2012. №S. С. 231–242.
3. Алексашин В.М., Гуняев Г.М., Ильченко С.И. и др. Влияние производных фуллерена С60 на свойства полимерной матрицы углеродного композита // Нанотехника. 2004. №4. С. 89.
4. Харрис П. Углеродные нанотрубы и родственные структуры. Новые материалы XXI века. М.: Техносфера, 2003. С. 10–28.
5. Гуняев Г.М., Комарова О.А., Ильченко С.И. и др. Фуллероидные наноматериалы – активные структурные модификаторы полимеров и полимерных композитов // Пластические массы. 2003. №10. С. 18–21.
6. Гуняев Г.М., Каблов Е.Н., Алексашин В.М. Модифицирование конструкционных углепластиков углеродными наночастицами // Российский химический журнал. 2010. Т. 54. №1. С. 3–11.
7. Gojnya F.H., Wichmanna M.G.H., Fiedlera B. et. al. Influence of nano-modification on the mechanical and electrical properties of conventional fibre-reinforced composites // Composites: Part A. 2005. Vol. 36. P. 1525–1535.
8. Каблов Е.Н., Кондрашов С.В., Юрков Г.Ю. Перспективы использования углеродсодержащих наночастиц в связующих для полимерных композиционных материалов // Российские нанотехнологии. 2013. Т. 8. №3–4. С. 24–42.
9. Алдошин С.М., Бадамшина Э.Р., Каблов Е.Н. Полимерные нанокомпозиты – новое поколение полимерных материалов с повышенными эксплуатационными характеристиками // I Междунар. форум по нанотехнологиям «Роснанотех 08»: сб. тез. докл. науч.-технологич. секций. М., 2008. С. 385–387.
10. Каблов Е.Н. Стратегические направления развития материалов и технологий их переработки на период до 2030 года // Авиационные материалы и технологии. 2012. №S. С. 7–17.
11. Каблов Е.Н. Инновационные разработки ФГУП «ВИАМ» ГНЦ РФ по реализации «Стратегических направлений развития материалов и технологий их переработки на период до 2030 года» // Авиационные материалы и технологии. 2015. №1 (34). С. 3–33. DOI: 10.18577/2071-9140-2015-0-1-3-33.
12. Бузник В.М., Каблов Е.Н. Технологии получения и адаптации материалов для применения в Арктике // V Междунар. конференция-школа по химической технологии: сб. тез. докл. сателлитной конф. ХХ Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. М., 2016. С. 9–10.
13. Антюфеева Н.В., Алексашин В.М., Железина Г.Ф., Столянков Ю.В. Методические подходы термоаналитических исследований для оценки свойств препрегов и углепластиков // Приложение к журналу «Все материалы. Энциклопедический справочник». 2012. №4. С. 18–27.
14. Кондрашов С.В., Гуняева А.Г., Шашкеев К.А., Баринов Д.Я., Солдатов М.А., Шевченко В.Г., Музафаров А.М. Электропроводящие гибридные полимерные композиционные материалы на основе нековалентно функционализованных углеродных нанотрубок // Труды ВИАМ: электрон. науч.-технич. журн. 2016. №2. Ст. 10. URL: http://www.viam-works.ru (дата обращения: 07.02.2018). DOI: 10.18577/2307-6046-2016-0-2-10-10.
15. Раскутин А.Е. Стратегия развития полимерных композиционных материалов // Авиационные материалы и технологии. 2017. №S. С. 344–348. DOI: 10.18577/2071-9140-2017-0-S-344–348.
2. Grashhenkov D.V., Chursova L.V. Strategiya razvitiya kompozicionnyh i funkcionalnyh materialov [Strategy of development of composite and functional materials] // Aviacionnye materialy i tehnologii. 2012. №S. S. 231–242.
3. Aleksashin V.M., Gunyaev G.M., Ilchenko S.I. i dr. Vliyanie proizvodnyh fullerena S60 na svojstva polimernoj matricy uglerodnogo kompozita [Influence of derivatives of C60 fullerene on properties of polymeric matrix of carbon composite] // Nanotehnika. 2004. №4. S. 89.
4. Harris P. Uglerodnye nanotruby i rodstvennye struktury. Novye materialy XXI veka [Carbon nanopipes and related structures. New materials of the XXI century.]. M.: Tehnosfera, 2003. S. 10–28.
5. Gunyaev G.M., Komarova O.A., Ilchenko S.I. i dr. Fulleroidnye nanomaterialy – aktivnye strukturnye modifikatory polimerov i polimernyh kompozitov [Fulleroidnye nanomaterials – active structural modifiers of polymers and polymeric composites] // Plasticheskie massy. 2003. №10. S. 18–21.
6. Gunyaev G.M., Kablov E.N., Aleksashin V.M. Modificirovanie konstrukcionnyh ugleplastikov uglerodnymi nanochasticami [Modifying constructional carbon plastics carbon nanoparticles] // Rossijskij himicheskij zhurnal. 2010. T. 54. №1. S. 3–11.
7. Gojnya F.H., Wichmanna M.G.H., Fiedlera B. et. al. Influence of nano-modification on the mechanical and electrical properties of conventional fibre-reinforced composites // Compo-sites: Part A. 2005. Vol. 36. P. 1525–1535.
8. Kablov E.N., Kondrashov S.V., Yurkov G.Yu. Perspektivy ispolzovaniya uglerodsoderzhashhih nanochastic v svyazuyushhih dlya polimernyh kompozicionnyh materialov [Perspectives of use of carbon-containing nanoparticles in binding for polymeric composite materials] // Rossijskie nanotehnologii. 2013. T. 8. №3–4. S. 24–42.
9. Aldoshin S.M., Badamshina E.R., Kablov E.N. Polimernye nanokompozity – novoe pokolenie polimernyh materialov s povyshennymi ekspluatacionnymi harakteristikami [Polymeric nanocomposites – new generation of polymeric materials with the increased utilization properties] // I Mezhdunar. forum po nanotehnologiyam «Rosnanoteh 08»: sb. tez. dokl. nauch.-tehnologich. sekcij. M., 2008. S. 385–387.
10. Kablov E.N. Strategicheskie napravleniya razvitiya materialov i tehnologij ih pererabotki na period do 2030 goda [The strategic directions of development of materials and technologies of their processing for the period to 2030] // Aviacionnye materialy i tehnologii. 2012. №S. S. 7–17.
11. Kablov E.N. Innovacionnye razrabotki FGUP «VIAM» GNC RF po realizacii «Strategicheskih napravlenij razvitiya materialov i tehnologij ih pererabotki na period do 2030 goda» [Innovative developments of FSUE «VIAM» SSC of RF on realization of «Strategic directions of the development of materials and technologies of their processing for the period until 2030»] // Aviacionnye materialy i tehnologii. 2015. №1 (34). S. 3–33. DOI: 10.18577/2071-9140-2015-0-1-3-33.
12. Buznik V.M., Kablov E.N. Tehnologii polucheniya i adaptacii materialov dlya primeneniya v Arktike [Technologies of receiving and adaptation of materials for application in the Arctic] // V Mezhdunar. konferenciya-shkola po himicheskoj tehnologii: sb. tez. dokl. satellitnoj konf. HH Mendeleevskogo sezda po obshhej i prikladnoj himii. M., 2016. S. 9–10.
13. Antyufeeva N.V., Aleksashin V.M., Zhelezina G.F., Stolyankov Yu.V. Metodicheskie podhody termoanaliticheskih issledovanij dlya ocenki svojstv prepregov i ugleplastikov [Me-thodical approaches of thermoanalytical researches for assessment of properties of prepregs and coal plastics] // Prilozhenie k zhurnalu «Vse materialy. Enciklopedicheskij spravochnik». 2012. №4. S. 18–27.
14. Kondrashov S.V., Gunyaeva A.G., Shashkeev K.A., Barinov D.Ya., Soldatov M.A., Shevchenko V.G., Muzafarov A.M. Elektroprovodyashhie gibridnye polimernye kompozicionnye materialy na osnove nekovalentno funkcionalizirovannyh uglerodnyh nanotrubok [Electrically-conductive hybrid polymer composite materials on the basis of noncovalent functional carbon nanotubes] // Trudy VIAM: elektron. nauch.-tehnich. zhurn. 2016. №2. St. 10. Available at: http://www.viam-works.ru (accessed: February 07, 2018). DOI: 10.18577/2307-6046-2016-0-2-10-10.
15. Raskutin A.E. Strategiia razvitiia polimernykh kompozitsionnykh materialov [Development strategy of polymer composite materials] // Aviatsionnye materialy i tekhnologii. 2017. №S. S. 344–348. DOI: 10.18577/2071-9140-2017-0-S-344-348.