Стеклопластики на термопластичной матрице

Статьи

 




УДК 678.067.5
Э. Я. Бейдер, Г. Н. Петрова, Т. Ф. Изотова, С. Л. Барботько
Стеклопластики на термопластичной матрице

Приведены физико-механические и пожаробезопасные свойства стеклопластиков на основе теплостойких термопластичных связующих, выпускаемых в РФ. Показано, что материалы имеют высокие прочностные свойства и удовлетворяют нормам АП-25, FAR-25.853 по пожаробезопасности.

Ключевые слова: полимерный композиционный материал, термопластичные связующие, физико-механические характеристики, п

Стеклопластики являются самыми распространенными представителями полимерных композиционных материалов (ПКМ) во многих областях промышленности и сферах жизнедеятельности человека, далеко опережая по объемам производства и потребления ПКМ на основе других видов волокнистых наполнителей [1–5].

Основными причинами их лидирующего положения являются высокая прочность стеклянных волокон, доступность и дешевизна сырья, многолетний опыт их налаженного автоматизированного производства, разнообразие составов и свойств стеклянных волокон, способов их текстильной переработки, а также большой ассортимент связующих, которые позволяют добиваться требуемого уровня свойств, предъявляемых к ПКМ различного назначения.

В настоящее время стеклопластики используются в качестве конструкционных материалов в машиностроении, авиационной и космической технике, строительстве, химическом машиностроении и сельском хозяйстве; в качестве электроизоляционных материалов – в радиоэлектронике, приборостроении, электротехнике.

В качестве полимерной матрицы в стеклопластиках более 40 лет использовались термореактивные полимеры [3, 6–8]. Однако в последние годы термореактивные связующие стали заменять на термопластичные [1, 2, 4, 9, 10].

По сравнению с традиционными ПКМ на основе термореактивных связующих (как правило – эпоксидных) композиционные термопластичные материалы (КТМ) обладают следующими достоинствами:

эксплуатационные – на 20–40% выше стойкость к ударным нагрузкам и локальным повреждениям; устойчивость к воде и дождевой эрозии, химическая стойкость, в том числе к топливам и маслам, огнестойкость, пониженные дымообразование и токсичность при пожаре; ремонтопригодность (материалы легко свариваются);

технологические – возможность формования деталей на металлургическом оборудовании (штамповкой, вытяжкой, прокаткой), короткий цикл формообразования; возможность переформовки бракованных изделий; КИМ (коэффициент использования материалов) – до 95%, неограниченный срок хранения полуфабрикатов и изделий [2, 4, 11].

Практически все промышленно выпускаемые термопласты могут служить матрицей для КТМ. Но в последние 10–15 лет тенденцией в развитии КТМ, в том числе и стеклопластиков, является использование  термостойких высокопрочных термопластов: полиарилсульфонов, полиэфиркетонов, полиимидов, полифениленсульфидов и др. [1, 2, 4, 12].

За рубежом организованы специализированные фирмы, занимающиеся разработкой марочного ассортимента КТМ и выпуском на их основе препрегов, листов, профильных и специализированных изделий и конструкций.

В данной статье рассмотрены физико-механические и пожаробезопасные свойства стеклопластиков на основе термостойких высокопрочных термопластичных связующих, которые разработаны и выпускаются в ВИАМ [2, 10].

Формование стеклопластиков осуществлялось способом прямого прессования на гидравлическом прессе при температуре, на 110–130°С превышающей температуру стеклования термопластичного связующего, при удельном давлении – до 1,5 МПа. В качестве наполнителей были использованы стеклоткани конструкционного назначения марок Т-15(п)-76 и Т-10(ВМП)-4с; в качестве матрицы – термопластичные материалы полисульфон, полиарилсульфон, полиэфирсульфон и поликарбонат.

Исследование свойств стеклопластиков осуществлялось по стандартным методикам в соответствии с ГОСТ 15139, ГОСТ 4650, ГОСТ 11262, ГОСТ 4651, ГОСТ 4848. Образцы для испытаний получены механической обработкой из листового пластика толщиной ≥2 мм, вырезанных по основе.

Физико-механические свойства разработанных материалов приведены в табл. 1. Видно, что механические свойства термопластичных стеклопластиков в значительной мере определяются структурой наполнителя и наличием аппрета.

Таблица 1

Физико-механические свойства отечественных стеклопластиков [2–4, 10]

Стекло-пластик

Состав стеклопластика

Плотность,

кг/м3

Водопоглощение

(за 24 ч),

%

Тиспыт, °С

Ев, ГПа

sв

sв.сж

sв.и

Температура

эксплуатации, °С

наполнитель

(марка

стеклоткани)

связующее

МПа

КТМС-1

Т-15(п)-76

(аппрети-рованная)

Полисульфон

1580–1600

0,1

-60

+20

+80

19,0

16,0

15,0

600

410

380

500

410

330

650

540

480

От -60 до +80

КТМС-1П

Т-15(п)-76

Полисульфон,

полиарилсульфон

1550–1580

0,4

+20

+80

14,0

13,0

330

305

320

280

440

410

От -60 до +80

СТ-520-15

Т-15(п)-76

Фенолформальдегидное

1340–1400

0,9

+20

+80

14,0

13,0

350

320

200

190

430

430

От -60 до +80

КТМС-2

Т-15(п)-76

(аппретированная)

Поликарбонат

1570–1580

0,18

-60

+20

+80

19,5

17,0

15,5

500

400

380

280

285

255

410

380

340

От -60 до +80

ВПС-38Т

Т-10(ВМП)-4с

Полиэфирсульфон

1850–1880

0,98

-60

+20

+150

24,0

24,5

23,5

510

565

470

360

400

335

460

610

450

От -60 до+150

СТ-520т

Т-10-80

Фенолформальдегидное

1700–1750

0,5

+20

+80

460

420

350

250

550

480

От -60 до +80

 

Показано, что по прочностным свойствам разработанные стеклопластики на термопластичной матрице не уступают традиционным – на основе термореактивных смол, а по водостойкости превышают показатели последних.

Исследованы пожаробезопасные свойства разработанных стеклопластиков на соответствие требованиям отечественных (АП-25) и зарубежных (FAR-25.853) норм по пожаробезопасности: горючесть, дымообразование и тепловыделение [13–16].

Горючесть определяли в соответствии с требованиями АП-25 Приложение F, Часть І, п. 853(а); дымообразование – согласно АП-25 Приложение F, Часть V,п. 853(d), а также по ГОСТ 24632 и ASTM F814; тепловыделение – в соответствии с АП-25 Приложение F, Часть ІV, а также по СТП 1-595-20-341–2000 и ASTM E906.

Изучено влияние на указанные свойства не только типа наполнителя и связующего, но и толщины стеклопластика (табл. 2).

Таблица 2

Пожаробезопасные свойства термопластичных стеклопластиков [10, 13–16]

Стеклопластик

Толщина,мм

Горючесть

Дымообразование

Тепловыделение*

продолжительность остаточного горения, с

классификация

режим испытания горение/пиролиз

группа дымообразования

максимальная интенсивность выделения тепла (пик), кВт/м2

общее количество выделившегося тепла за первые 2 мин  испытания, кВт·мин/м2

Д2

Д4

Дmаx

КТМС-1

0,35

1,0

2,0

0

0

13

Трудносгорающий

Трудносгорающий

Самозатухающий

1/1

2/1

7

1/1

1/5

14

1/6

7/24

32

(II) Слабодымящий

(II) Слабодымящий

(II) Слабодымящий

61

64

47

78

КТМС-1П

0,35

1,0

2,0

6

13

13

Самозатухающий

Самозатухающий

Самозатухающий

5/0

9/1

3/0

12/1

21/1

6/0

22/5

52/6

13/2

(II) Слабодымящий

(III) Среднедымящий

(II) Слабодымящий

40

49

45

30

50

32

КТМС-2

035

1,0

 

2,0

0

0

 

6

Трудносгорающий

Трудносгорающий

 

Самозатухающий

30/4

95/19

 

98/17

50/9

113/55

 

132/54

73/45

132/139

 

159/185

(III) Среднедымящий

(IV) Существенно-дымящий

(IV) Существенно-дымящий

31

51

 

56

25

54

 

47

ВПС-38Т

0,6

 

1,0

2,0

1

 

1

0

Самозатухающий

 

Самозатухающий

Трудносгорающий

0/0

 

0/0

0/0

1/0

 

3/0

9/0

4/0

 

14/0

24/0

(I) Практически не выделяющий дыма

(II) Слабодымящий

(II) Слабодымящий

29

 

20

24

20

 

3

Менее 2

* Согласно требованиям Авиационных правил (Глава 25), испытания проводятся при тепловом потоке 35 кВт/м2.

 

Установлено, что при продолжительности экспозиции пламенем в течение 60 с (вертикальное положение образца) термопластичные стеклопластики являются самозатухающими или трудносгорающими материалами (продолжительность остаточного самостоятельного горения (тления) составляет соответственно 1–13 и 0 с), что отвечает требованиям АП-25 по горючести (τост≤15 с).

По дымообразованию(удельной оптической плотности дыма)исследованные стеклопластики относятся в основном ко ІІ группе материалов – «слабодымящий» (Д4 – от 1 до 14) и к ІІІ группе – «среднедымящий» (Д4 – от 21 до 50), что также удовлетворяет требования норм АП-25 (Д4=200).

Испытания образцов стеклопластиков на тепловыделение (максимальной интенсивности (пик) и общего количества выделившегося тепла (за первые 2 мин) при горении материала под воздействием внешнего теплового потока) показали, что максимальная интенсивность тепловыделения (пик) стеклопластиков на основе термопластичных матриц составляет 20–49 кВт/м2; общее количество выделившегося тепла за первые 2 мин колеблется от «менее 2» до 50 кВт·мин/м2, что значительно ниже требований FAR-25 и АП-25 (≤65 кВт·/м2).

Из приведенных данных видно, что наличие аппрета (в рецептуре стеклопластика имеется эпоксидная смола) приводит к снижению его пожаробезопасных свойств – повышается дымо- и тепловыделение.

Таким образом, результаты проведенных исследований показали, что все марки разработанных стеклопластиков на основе термопластичных матриц (полисульфона, полиарилсульфона, поликарбоната и полиэфирсульфона) имеют высокие прочностные свойства и удовлетворяют нормам АП-25 и FAR-25.853 по пожаробезопасности.

 

 Образцы деталей, изготовленные из термопластичных стеклопластиков:

а – детали заполнителя трехслойных панелейиз КТМС-1П (формование); б – обтекательиз КТМС-1П (вытяжка); в – элемент крыла КамАЗаиз КТМС-1 (штамповка); г – крышка прибора из ВПС-38Т (прессование)

 

Разработанные термопластичные стеклопластики нашли применение в промышленности для изготовления деталей радиотехнического и конструкционного назначения (см. рисунок).

 


ЛИТЕРАТУРА
1. Михайлин Ю.А. Термоустойчивые полимеры и полимерные материалы. СПб.: Профессия. 2006. С. 267–272.
2. Петрова Г.Н., Бейдер Э.Я. Конструкционные материалы на основе армированных термопластов //Российский химический журнал. 2010. Т. LІV. №1. С. 30–40.
3. Давыдова И.Ф., Кавун Н.С. Стеклопластики – многофункциональные композиционные материалы //Авиационные материалы и технологии. 2012. №S. С. 253–260.
4. Кербер М.Л., Виноградов В.М., Головкин Г.С. и др. Полимерные композиционные материалы: структура, свойства, технология. СПб.: Профессия. 2011. С. 32–33.
5. Петрова Н.А. Стеклопластики и их сырьевое обеспечение в России //Полимерные материалы. 2008. №11. С. 33–36.
6. Каблов Е.Н. Стратегические направления развития материалов и технологий их переработки на период до 2030 г. //Авиационные материалы и технологии. 2012. №S. С. 7–17.
7. Гращенков Д.В., Чурсова Л.В. Стратегия развития композиционных и функциональных материалов //Авиационные материалы и технологии. 2012. №S. С. 231–242.
8. Михайлин Ю.А. Термореактивные связующие ПКМ //Полимерные материалы. 2008. №10. С. 14–19.
9. Комаров Г.А. Состояние, перспективы и проблемы применения ПКМ в технике //Полимерные материалы. 2009. №2. С. 20–23.
10. Авиационные материалы: Справочник. Т. 8. М.: ВИАМ. 2002. С. 60–70.
11. Душин М.И., Хрульков А.В. и др. Особенности изготовления изделий из ПКМ методом пропитки под давлением //Авиационные материалы и технологии. 2012. №1. С. 18–26.
12. Володин К.Е., Изотова Т.Ф., Малышенок С.В. Термопластичные заполнители для многослойных конструкций /В сб. Авиационные материалы и технологии. М.: ВИАМ. 2004. С. 19–21.
13. Авиационные правила. Глава 25. Нормы летной годности самолетов транспортной категории. 3-е изд. с поправками 1–6. М.: ОАО Авиаиздат. 2009. 274 с.
14. Барботько С.Л., Вольный О.С., Изотова Т.Ф. Математическое моделирование тепловыделения при горении для полимерных композиционных материалов различной толщины //Пожаровзрывобезопасность. 2007. Т. 16. №4. С. 16–20.
15. Коротков М.М., Изотова Т.Ф., Зуев А.В., Барботько С.Л. Влияние теплофизических свойств на пожаробезопасность термостойких полимеров на основе полисульфона //Пожаровзрывобезопасность. 2008. Т. 17. №6. С. 11–15.
16. Шуркова Е.Н., Вольный О.С., Изотова Т.Ф., Барботько С.Л. Исследование возможности снижения тепловыделения при горении композиционного материала путем изменения его структуры //Авиационные материалы и технологии. 2012. №1. С. 27–30.
Вы можете оставить комментарий к статье. Для этого необходимо зарегистрироваться на сайте.