Articles

 




dx.doi.org/ 10.18577/2307-6046-2019-0-1-13-20
УДК 678.6
Prokopova L.A., Golovina E.Yu.
О СТАБИЛЬНОСТИ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ЭПОКСИДНО-ДИАНОВЫХ СМОЛ ПОСЛЕ ОКОНЧАНИЯ ГАРАНТИЙНОГО СРОКА ГОДНОСТИ

Описаны методы проверки двух важных показателей качества эпоксидно-диановых олигомеров, выпускаемых отечественной промышленностью. Отмечены причины выбора конкретных методов исследования. Определено содержание эпоксидных групп и динамическая вязкость эпоксидно-диановых олигомеров с истекшим гарантийным сроком хранения. Обнаружено, что по истечении гарантийного срока хранения олигомеры высокой степени очистки длительное время сохраняют свои технологические свойства при соблюдении условий хранения.


Введение

Полимерные материалы окружают нас повсюду: от удобных пластиковых окон до их рекламы на билборде, от мобильного телефона до космического спутника, – развитие таких технологий требует разработки новых материалов с высокими значениями прочности и модуля упругости, устойчивостью к усталостным нагрузкам и коррозии, при этом эти материалы должны обладать низкой массой, хорошей износостойкостью в экстремальных условиях. Для массового потребления также имеет значение экономически выгодное производство и долговечность. Достижение высоких показателей этих свойств возможно при изготовлении полимерных композиционных материалов (ПКМ) – композитов. Эти материалы, состоящие из двух и более компонентов (связующей полимерной матрицы и твердой армирующей фазы), обладают особыми свойствами, отличными от суммы свойств их частей.

Для армирования ПКМ применяют различные материалы: стеклянные и асбестовые волокна, бумагу (целлюлозу), полиамидные, углеродные, графитовые, борные, а также стальные волокна. Ведутся исследования по введению в композиции наноразмерного кремнезема Аэросил А300 с целью повышения их термо- и хемостойкости [1], по использованию углеродных наночастиц в связующих [2], полых микросфер [3]. Выбор армирующего наполнителя зависит от требований, предъявляемых к значениям модуля упругости, прочности, погодо- [4], био- и пожаростойкости, электропроводности, хемостойкости и др., а также к технологии получения материала [5]. Эти же требования, а также сочетаемость компонентов, определяют и выбор остальных составляющих композита: типа связующего, замасливателя [6], пластификаторов и пр.

Все связующие для ПКМ можно отнести к одной из двух групп: термопластичные, или термопласты (способные размягчаться и затвердевать при изменении температуры), и термореактивные, или реактопласты (переходят в неплавкое и нерастворимое состояние при нагревании или отверждении их холодным способом). Наибольшее распространение в композитах получили именно реактопласты, создающие при отверждении жесткую структуру, однако и термопласты применяют в композициях как в качестве добавки, модифицирующей их свойства, так и в виде основного связующего в ПКМ [7, 8]. Термореактивные связующие весьма разнообразны по составу: полиэфирные, фенольные, меламиновые, эпоксидные смолы. Для улучшения комплекса технологических и потребительских свойств эпоксидного связующего в его состав также вводят низковязкие олигомеры, эпоксиноволачные олигомеры [9], разбавители, пластификаторы, флексибилизаторы, растворители, красители и другие модификаторы различной природы [10].

Одним из часто используемых компонентов термореактивных связующих для ПКМ являются эпоксидные смолы (или олигомеры), за счет их разнообразия, возможностей модификации, хорошего сродства ко многим подложкам и наполнителям, а также химической стойкости отвержденной композиции [5]. В зависимости от содержания функциональных групп и молекулярной массы олигомеры могут быть жидкими, вязкими или твердыми продуктами. Растворимость олигомеров также обусловлена их молекулярно-массовым распределением [11].

Далее рассмотрим одну из первых полученных разновидностей эпоксидных смол – эпоксидные диановые смолы. Они являются плавкими низкомолекулярными продуктами конденсации эпихлоргидрина и дифенилолпропана (бисфенола А) в присутствии щелочи. Изменяя соотношение исходных компонентов, производят смолы различной молекулярной массы [12]. Термореактивны не сами эпоксидные олигомеры, а композиции их с отвердителями и катализаторами – связующие. При взаимодействии смол и реагентов, содержащих подвижный атом водорода, такие композиции отверждаются, образуя неплавкие и нерастворимые продукты [13]. Отверждение обычно не сопровождается выделением побочных продуктов [9], а отверждаемая композиция отличается малой усадкой. Свойства продуктов отверждения эпоксидно-диановых смол зависят от их молекулярной массы: с ее увеличением повышается эластичность отвержденных смол, снижается теплостойкость; при этом применение различных типов отвердителей также по-разному отражается на указанных свойствах смол после перехода в нерастворимое состояние [12, 14].

Одни из самых важных показателей качества эпоксидных смол – это реакционная способность, вязкость и время желатинизации.

Реакционная способность может быть выражена несколькими способами. В русскоязычных научных источниках чаще всего приводится массовое содержание эпоксидных групп в смоле или композиции в процентах. Однако более удобный для расчета соотношения количества смолы и отвердителя показатель – эпоксидный эквивалент или эпоксиэквивалентная масса (в зарубежной научной литературе – weight per epoxy equivalent (WPE)). Это масса смолы (обычно в граммах), содержащая 1 моль эпоксидных групп [15].

Встречаются также такие характеристики, как количество эпоксидных групп (в граммах или молях) в некотором количестве смолы (обычно в 100 г) [15]; эпоксизначение – сколько моль эквивалентов эпоксидного кислорода в 100 г смолы; процентное содержание кислорода эпоксидного кольца в смоле [11].

Еще один способ описать реакционную способность смолы, который, однако, редко нормируется, – ее функциональность f, т. е. сколько функциональных групп имеется в одной молекуле смолы [11]. Для описываемых смол наиболее важна информация о функциональности по эпоксидным группам. Эпоксидные смолы, состоящие из молекул с концевыми эпоксигруппами, считаются бифункциональными (f=2), однако в производстве невозможно создать идеальный продукт – функциональность всех молекул продукта не всегда идентична, из-за чего при отверждении могут возникать микродефекты структуры. Распределение по типу функциональности позволяет прогнозировать дефектность структуры эпоксидного материала. С ростом молекулярной массы содержание моно- и бесфункциональных молекул в смоле возрастает. Кроме того, существуют полифункциональные смолы. Описанный параметр в них изменяется в более широких пределах в зависимости от поставленных задач и технологии производства смол [16].

Для того чтобы определить содержание эпоксидных групп в продукте, можно воспользоваться различными приемами химического анализа. Эпоксидные группы легко присоединяют нуклеофильные агенты, и эта реакция идет количественно, поэтому наиболее распространены два метода:

– реакция смолы с бромистоводородной кислотой в среде уксусной кислоты (бромистоводородная кислота в уксусной кислоте проявляет более сильные кислотные свойства, чем хлористоводородная);

– реакция с хлористоводородной кислотой в среде ацетона, абсолютированного диэтилового эфира, диоксана [17], пиридина, изопропилового спирта [11].

Пригодность метода анализа определяется тем, в какой степени протекают нежелательные побочные реакции [18]. Реакции, протекание которых нельзя учесть в расчете результатов, мешают точному определению. Один из первых способов, предложенных для определения эпоксидных групп, был основан на гидрохлорировании эпоксидной группы в растворе пиридина, который затем заменили на раствор пиридинийхлорида в хлороформе [18]. Этот метод считался наиболее точным, однако на производстве нужен еще быстрый и удобный в работе лабораторный метод анализа. В ГОСТ 12497–78 описаны несколько методов: три варианта прямого титрования и два варианта – обратного [19].

Прямой метод – простейший вариант титрования, он состоит в добавлении к раствору определяемого вещества стандартного раствора (титрованного раствора, титранта) из калиброванной бюретки. Такой способ, классифицируемый как метод отдельных навесок, считается наиболее точным титриметрическим методом анализа [20]. Сам процесс титрования может занимать всего несколько минут в случае наличия в лаборатории растворов требуемых реагентов. Зная сколько вещества взято для анализа и количество титранта, содержание функциональных групп в этом веществе легко вычисляется [21]. Однако применение прямого титрования именно для определения массовой доли эпоксидных групп связано с высокой стоимостью реактивов, необходимых для анализа, так как сроки хранения приготовленных растворов коротки. Кроме того, прямой метод титрования неприменим в случае наличия аминного азота в составе эпоксидного соединения.

По вышеуказанным причинам чаще применяется метод обратного титрования – в нем используются более распространенные и простые реактивы, однако требуется некоторое количество времени для полного прохождения реакции присоединения кислоты к эпоксидной смоле. Метод обратного титрования, также называемый титрованием по остатку, заключается в добавлении к раствору определяемого вещества точно измеренного объема реагента, взятого в избытке. Избыток этого реагента, не пошедший на химическую реакцию, оттитровывают стандартным раствором титранта и при расчете вычитают его из количества титранта, затрачиваемого на реакцию с полным объемом реагента. Таким образом, из количества стандартного раствора, пошедшего на титрование образца и контрольной пробы (растворитель без определяемого вещества), можно вычислить содержание функциональных групп, которые успешно прореагировали [21]. При добавлении пипеткой реагента к растору смолы возникает незначительная погрешность, поэтому такой метод анализа считается менее точным [20]. Однако при доверительной вероятности Р=0,95 сходящимися считаются результаты, разница между которыми не превышает 0,25% [19], что достаточно для производственных целей.

Вязкость является важным технологическим параметром, так как определяет режимы синтеза полимерного связующего и последующей пропитки им наполнителя. Рассматриваемые в данной работе эпоксидные олигомеры, в силу отсутствия дополнительных компонентов и фаз, обладают реологическими свойствами ньютоновских жидкостей: их вязкость при любой температуре в рамках технологии производства не зависит от скорости деформации [22]. Однако она заметно коррелирует с молекулярной массой, точнее, молекулярно-массовым распределением, олигомера и температурой испытания. Вязкость возрастает с увеличением молекулярной массы смолы и значительно снижается с повышением температуры [23]. Даже небольшие колебания температуры испытаний могут заметно влиять на вязкость смол.

Динамическая вязкость ньютоновской жидкости может быть рассчитана как произведение плотности и кинематической вязкости. Кинематическая вязкость, как мера сопротивления течению под действием гравитации, прямо пропорциональна времени истечения определенного объема жидкости через капилляр известного диаметра [24]. Капиллярные вискозиметры широко применяются для жидкостей такого типа.

 

Материалы и методы

В данной работе исследованы эпоксидно-диановые смолы высокой степени очистки марок ЭД-8, ЭД-16, ЭД-20 и ЭД-22 от одного и того же производителя, соответствующие ГОСТ 10587–84 [25]. У всех испытанных смол истек гарантийный срок хранения (табл. 1).

Так, гарантийный срок хранения смол составляет один год, а для марки ЭД-20 – полтора года со дня изготовления [25].

 

Таблица 1

Основные характеристики исследуемых эпоксидно-диановых смол [25]

Свойства

Значения свойств для смолы марки

ЭД-22

ЭД-20

ЭД-16

ЭД-8

Массовая доля эпоксидных групп, %

22,1–23,6

20,0–22,5

16,0–18,0

8,5–10,0

Молекулярная масса

Не более 390

390–430

480–540

860–1100

Эпоксидный эквивалент,

г смолы/моль

195–183

216–195

269–239

537–430

Внешний вид смолы

Низковязкая

прозрачная

Вязкая

прозрачная

Высоковязкая

прозрачная

Твердая

прозрачная

Фракционный состав*, %:

 

 

 

 

n0

83–88

75–84

39–48

10–16

n1

9–13

11–18

24–28

15–15

n2

0–4

2,5–6

11–15

8–12

n3

0–0

0,5–4

4–6

6–9

n4

0–0

0–0

4–10

2–5

* n0n4 – число звеньев мономера в цепи олигомера (степень полимеризации) [26].

Для определения содержания эпоксидных групп использовали методику из ГОСТ 12497–78 – обратный метод, визуальное титрование. Сущность этого метода заключается в титровании раствором щелочи избытка соляной кислоты в ацетоновом растворе после реакции с эпоксидным соединением, конечную точку определяли визуально с помощью индикатора метилового красного [19]. Из каждой емкости со смолой отбирали по две отдельные пробы, из каждой пробы брали по две параллельных навески для проведения анализа.

Массовую долю эпоксидных групп вычисляли по формуле

 

где Vк, V – объем 0,1 н раствора натрия гидроксида, пошедший на титрование в контрольном опыте и пробы соответственно; m – масса анализируемой смолы; K – коэффициент поправки для приведения концентрации раствора натрия гидроксида точно к 0,1 н; 0,0043 – масса эпоксидных групп, соответствующая точно 0,1 н раствору натрия гидроксида; 100 – множитель для перевода долей из единиц в проценты [19].

 

Динамическую вязкость определяли по ГОСТ 10587–84 [25] при помощи капиллярного вискозиметра ВПЖ-2 (диаметр капилляра 4,66 мм), опущенного в водяной термостат, с возможностью поддержания температуры с точностью 0,1°С. Вязкость определяли при следующих температурах: для смол ЭД-22 и ЭД-20 – при 25,0°С; для смолы ЭД-16 – при 50,0°С. Проводили по три определения в соответствии с инструкцией к вискозиметру, для расчета брали среднее значение времени истечения. Для каждой из двух взятых проб олигомера делалось по два параллельных определения.

Динамическую вязкость вычисляли по формуле

η=K·τ·r·10-3,

где K – постоянная вискозиметра, мм22; τ – среднее арифметическое трех измерений времени истечения одной пробы смолы, с; ρ – плотность смолы при соответствующей температуре, г/см3.

 

Для того чтобы показать точность методов анализа и для учета влияния случайных погрешностей, для обработки результатов использовали методы математической статистики для небольшого числа определений. Рассчитывали: среднее арифметическое всех параллельных определений – ; стандартное отклонение среднего арифметического (погрешность среднего арифметического) – ; доверительный интервал (абсолютная погрешность) – ε. Критерий Стьюдента t в расчете был взят для получения доверительного интервала со степенью вероятности 95% при n=4 (четыре определения).

 

Результаты и обсуждение

Внешний вид всех образцов смол соответствует ГОСТ 10587–84.

 

Таблица 2

Результаты определения динамической вязкости

Марка

смолы

Номер

партии

Срок хранения,

мес

Динамическая вязкость, Па·с

Норма по

ГОСТ 10587–84

Результаты анализа

            

ε

ЭД-16

1

104

5–20

15,40

0,11

2

87

19,68

0,03

ЭД-20

1

91

12–25

15,53

0,15

5

21

18,35

0,14

6

26

17,98

0,14

7

26

17,02

0,12

ЭД-22

1

76

7–12

9,15

0,14

2

69

10,31

0,12

Как видно из данных табл. 2, динамическая вязкость всех восьми перечисленных в ней образцов олигомеров находится в нормативных границах и соответствует структурным особенностям смол: вязкость смолы ЭД-22, имеющей наименьшую молекулярную массу, меньше, чем вязкость смолы ЭД-20. Этот же показатель для смолы ЭД-16 измерялся при более высокой температуре (50,0°С), так как при температуре 25,0°С определить его не представляется возможным. При комнатной температуре более высокомолекулярный олигомер ЭД-16 – почти твердый.

 

Таблица 3

Результаты определения массовой доли эпоксидных групп

Марка

смолы

Номер

партии

Срок хранения,

мес

Массовая доля эпоксидных групп, %

Норма по

ГОСТ 10587–84

Результаты анализа

           

ε

ЭД-8

1

68

8,5–10,0

9,15

0,07

2

53

8,80

0,12

2

87

8,41

0,03

3

65

9,08

0,11

4

35

9,58

0,11

5

41

8,55

0,06

ЭД-16

1

67

16,0–18,0

17,39

0,11

1

104

16,76

0,10

2

87

16,48

0,16

3

41

16,81

0,07

ЭД-20

1

55

20,0–22,5

22,18

0,13

1

91

21,89

0,07

2

43

21,98

0,12

3

39

21,81

0,10

4

23

22,18

0,11

ЭД-22

1

76

22,1–23,6

22,98

0,13

2

69

23,19

0,05

3

40

22,84

0,08

4

15

23,44

0,05

5

46

22,73

0,06

 

Представленные в табл. 2 и 3 данные показывают соответствие эпоксидно-диановых смол нескольким важным для перечисленных олигомеров свойствам.

Во-первых, содержание эпоксидных групп, как и динамическая вязкость, коррелирует с молекулярно-массовым распределением описываемых смол, указанным в табл. 1, – чем выше молекулярная масса смолы, тем ниже содержание эпоксидных групп в ней, так как олигомеры этого ряда считаются бифункциональными.

Во-вторых, на примере смол ЭД-8 (партия 2), ЭД-16 (партия 1) и ЭД-20 (партия 1) видно, что с течением времени содержание эпоксидных групп в смолах медленно снижается, и смола ЭД-8 (партия 2) спустя 87 мес уже непригодна для работы по причине несоответствия этому важному нормативному показателю.

 

Заключения

По результатам определения массовой доли эпоксидных групп двойной выборки двадцати образцов эпоксидно-диановых смол с истекшим гарантийным сроком хранения только смола ЭД-8, срок хранения которой превысил 84 мес, не прошла испытания. При этом отмечается, что в случае повторных испытаний через некоторое время наблюдается постепенное снижение содержания указанных функциональных групп.

Показатель динамической вязкости у всех исследованных образцов находится в пределах нормы. Вязкость смолы ЭД-8 не исследовали, так как эта смола является твердой.

Существует мнение, что при длительном хранении эпоксидно-диановые смолы указанного ряда имеют склонность к повышению вязкости, вероятно, вследствие снижения количества эпоксидных групп, которые при распаде образуют дополнительные химические связи. Однако это утверждение требует дополнительных исследований.

Результаты показывают, что эпоксидно-диановые смолы указанного ряда демонстрируют хорошую стабильность свойств при соблюдении режима хранения. Если технология производства позволяет, то в случае истечения гарантийного срока потребитель может использовать смолу, предварительно проконтролировав ее показатели качества. Для того чтобы удостовериться в возможности применения олигомеров в производстве, обязательно требуется проведение дополнительных испытаний на самые важные нормативные показатели: массовая доля эпоксидных групп, динамическая вязкость и время желатинизации.


ЛИТЕРАТУРА REFERENCE LIST
1. Старокадомский Д., Сигарева Н., Мисчанчук Б. и др. Анализ зависимостей «концентрация аэросил А300 – свойства эпоксиполимера» // Пластические массы. 2013. №9. С. 42–46.
2. Каблов Е.Н., Кондрашов С.В., Юрков Г.Ю. Перспективы использования углеродсодержащих наночастиц в связующих для полимерных композиционных материалов // Российские нанотехнологии. 2013. Т. 8. №3–4. С. 24–42.
3. Аристова Е.Ю., Денисова В.А., Дрожжин В.С. и др. Композиционные материалы с использованием полых микросфер // Авиационные материалы и технологии. 2018. №1 (50). С. 52–57. DOI: 10.18577/2071-9140-2018-0-1-52-57.
4. Каблов Е.Н., Старцев В.О., Иноземцев А.А. Влагонасыщение конструктивно-подобных элементов из полимерных композиционных материалов в открытых климатических условиях с наложением термоциклов // Авиационные материалы и технологии. 2017. №2 (47). С. 56–68. DOI: 10.18577/2071-9140-2017-0-2-56-68.
5. Любин Дж. Справочник по композиционным материалам. М.: Машиностроение, 1988. 448 с.
6. Мелехина М.И., Кавун Н.С., Ракитина В.П. Эпоксидные стеклопластики с улучшенной влаго- и водостойкостью // Авиационные материалы и технологии. 2013. №2. С. 29–31.
7. Каблов Е.Н., Семенова Л.В., Петрова Г.Н., Ларионов С.А., Перфилова Д.Н. Полимерные композиционные материалы на термопластичной матрице // Известия высших учебных заведений. Сер.: Химия и химическая технология. 2016. Т. 59. №10. С. 61–71.
8. Меркулова Ю.И., Мухаметов Р.Р. Низковязкое эпоксидное связующее для переработки методом вакуумной инфузии // Авиационные материалы и технологии. 2014. №1. С. 39–41. DOI: 10.18577/2071-9140-2014-0-1-39-41.
9. Лизунов Д.А., Осипчик В.С., Олихова Ю.В., Кравченко Т.П. Влияние эпоксиноволачного олигомера на свойства эпоксифенольного связующего и углепластиков на его основе // Пластические массы. 2013. №9. С. 39–42.
10. Мошинский Л. Эпоксидные смолы и отвердители. Тель-Авив: Аркадия пресс Лтд, 1995. 371 с.
11. Кастерина Т.Н., Калинина Л.С. Химические методы исследования синтетических смол и пластических масс. М.: Гос. науч.-технич. изд-во хим. лит., 1963. 288 с.
12. Гарбар М.И., Катаев В.М., Акутин М.С. Справочник по пластическим массам. М.: Химия, 1969. 520 с.
13. Воробьев А. Эпоксидные смолы // Компоненты и технологии. 2003. №8. С. 170–173.
14. Ли Х., Невилл К. Справочное руководство по эпоксидным смолам. М.: Энергия, 1973. 415 с.
15. Standard Specification for Epoxy Resins: ASTM D1763-00. ASTM International, 2013. 4 p.
16. Кочнова З.А., Жаворонков Е.С., Чалых А.Е. Эпоксидные смолы и отвердители: промышленные продукты. М.: Пэйнт-Медиа, 2006. 200 с.
17. Козлова В.И. Анализ конденсационных полимеров. М.: Химия, 1984. 296 с.
18. Клайн Г. Аналитическая химия полимеров. М.: Изд-во иностранной лит., 1963. Том 1. 592 с.
19. ГОСТ 12497–78. Пластмассы. Методы определения содержания эпоксидных групп. М.: Госстандарт, 1978. 12 с.
20. Алексеев В.Н. Количественный анализ. Издание 4-е изд. М.: Химия, 1972. 504 с.
21. Крешков А.П. Основы аналитической химии. М.: Химия, 1971. Том 2. 456 с.
22. Корохин Р.А., Солодилов В.И., Отегов А.В., Горбаткина Ю.А. Вязкость дисперсно-наполненных эпоксидных композиций // Клеи. Герметики. Технологии. 2013. №2. С. 2–7.
23. Суриков П.В., Трофимов А.Н., Кохан Е.И. и др. Влияние молекулярной массы и молекулярно-массового распределения на реологические свойства эпоксидных олигомеров // Вестник МИТХТ. 2009. Т. 4. №5. С. 87–90.
24. ГОСТ 33–2016. Нефть и нефтепродукты. Прозрачные и непрозрачные жидкости. Определение кинематической и динамической вязкости. М.: Стандартинформ, 2017. 39 с.
25. ГОСТ 10587–84. Смолы эпоксидно-диановые неотвержденные. Технические условия. М.: Изд-во стандартов, 1989. 10 с.
26. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров. М.: Советская энциклопедия, 1977. Т. 3. 1152 с.
1. Starokadomskiy D., Sigareva N., Mischanchuk B. i dr. Analiz zavisimostey «kontsentratsiya aerosil A300 – svoystva epoksipolimera» [Dependencies analysis «concentration of aerosil A300 - properties of epoxy polymer»] // Plasticheskiye massy. 2013. №9. S. 42–46.
2. Kablov E.N., Kondrashov S.V., Yurkov G.Yu. Perspektivy ispol'zovaniya uglerodsoderzhashchikh nanochastits v svyazuyushchikh dlya polimernykh kompozitsionnykh materialov [Prospects for the use of carbon-containing nanoparticles in binders for polymer composite materials] // Rossiyskiye nanotekhnologii. 2013. T. 8. №3–4. S. 24–42.
3. Aristova E.Yu., Denisova V.A., Drozhzhin V.S. i dr. Kompozitsionnyye materialy s ispolzovaniyem polykh mikrosfer [Composite materials using hollow microspheres] // Aviatsionnyye materialy i tekhnologii. 2018. №1 (50). S. 52–57. DOI: 10.18577/2071-9140-2018-0-1-52-57.
4. Kablov E.N., Startsev V.O., Inozemtsev A.A. Vlagonasyshhenie konstruktivno-podobnyh elementov iz polimernyh kompozicionnyh materialov v otkrytyh klimaticheskih usloviyah s nalozheniem termociklov [The moisture absorption of structurally similar samples from polymer composite materials in open climatic conditions with application of thermal spikes] // Aviacionnye materialy i tehnologii. 2017. №2 (47). S. 56–68. DOI: 10.18577/2071-9140-2017-0-2-56-68.
5. Lyubin Dzh. Spravochnik po kompozitsionnym materialam [Directory on composite materials]. M.: Mashinostroyeniye, 1988. 448 s.
6. Melekhina M.I., Kavun N.S., Rakitina V.P. Epoksidnye stekloplastiki s uluchshennoi vlago- i vodostoikostiu [Epoxy fiberglass plastics with an improved moisture and water resistance] // Avi-atsionnye materialy i tekhnologii. 2013. №2. S. 29–31.
7. Kablov E.N., Semenova L.V., Petrova G.N., Larionov S.A., Perfilova D.N. Polimernyye kompozitsionnyye materialy na termoplastichnoy matritse [Polymer composites on a thermoplastic matrix] // Izvestiya vysshikh uchebnykh zavedeniy. Ser.: Khimiya i khimicheskaya tekhnologiya. 2016. T. 59. №10. S. 61–71.
8. Merkulova Yu.I., Muhametov R.R. Nizkovyazkoe epoksidnoe svyazuyushhee dlya pererabotki metodom vakuumnoj infuzii [Development of a low-viscosity epoxy binder for processing by vacuum infusion] // Aviacionnye materialy i tehnologii. 2014. №1. S. 39–41. DOI: 10.18577/2071-9140-2014-0-1-39-41.
9. Lizunov D.A., Osipchik V.S., Olikhova Yu.V., Kravchenko T.P. Vliyaniye epoksinovolachnogo oligomera na svoystva epoksifenolnogo svyazuyushchego i ugleplastikov na yego osnove [The effect of epoxy-olivomeric oligomer on the properties of epoxy-phenolic binder and carbon-based plastics on its basis] // Plasticheskiye massy. 2013. №9. S. 39–42.
10. Moshinskiy L. Epoksidnyye smoly i otverditeli [Epoxy resins and hardeners]. Tel-Aviv: Arkadiya press Ltd, 1995. 371 s.
11. Kasterina T.N., Kalinina L.S. Khimicheskiye metody issledovaniya sinteticheskikh smol i plasticheskikh mass [Chemical methods for the study of synthetic resins and plastics]. M.: Gos. nauch.-tekhnich. izdatelstvo khimicheskoy lit., 1963. 288 s.
12. Garbar M.I., Katayev V.M., Akutin M.S. Spravochnik po plasticheskim massam [Handbook of plastics]. M.: Khimiya, 1969. 520 s.
13. Vorobyev A. Epoksidnyye smoly [Epoxy resins] // Komponenty i tekhnologii. 2003. №8. S. 170–173.
14. Li H., Nevill K. Spravochnoye rukovodstvo po epoksidnym smolam [Epoxy Resins Reference Guide]. M.: Energiya, 1973. 415 s.
15. Standard Specification for Epoxy Resins: ASTM D1763-00. ASTM International, 2013. 4 p.
16. Kochnova Z.A., Zhavoronkov E.S., Chalykh A.E. Epoksidnyye smoly i otverditeli: promyshlennyye produkty [Epoxies and hardeners: industrial products.]. M.: Peynt-Media, 2006. 200 s.
17. Kozlova V.I. Analiz kondensatsionnykh polimerov [Analysis of condensation polymers]. M.: Khimiya, 1984. 296 s.
18. Klayn G. Analiticheskaya khimiya polimerov [Analytical chemistry of polymers]. M.: Izd-vo inostrannoy lit., 1963. T. 1. 592 s.
19. GOST 12497–78. Plastmassy. Metody opredeleniya soderzhaniya epoksidnykh grupp [State Standard 12497–78. Plastics. Methods for determining the content of epoxy groups]. M.: Gosstandart, 1978. 12 s.
20. Alekseyev V.N. Kolichestvennyy analiz. 4-e izd. [Quantitative analysis. 4th ed.]. M.: Khimiya, 1972. 504 s.
21. Kreshkov A.P. Osnovy analiticheskoy khimii [Fundamentals of analytical chemistry]. M.: Khimiya, 1971. T. 2. 456 s.
22. Korokhin R.A., Solodilov V.I., Otegov A.V., Gorbatkina Yu.A. Vyazkost dispersno-napolnennykh epoksidnykh kompozitsiy [Viscosity of dispersion-filled epoxy compositions] // Klei. Germetiki. Tekhnologii. 2013. №2. S. 2–7.
23. Surikov P.V., Trofimov A.N., Kokhan E.I. i dr. Vliyaniye molekulyarnoy massy i molekulyarno-massovogo raspredeleniya na reologicheskiye svoystva epoksidnykh oligomerov [Influence of molecular weight and molecular mass distribution on the rheological properties of epoxy oligomers] // Vestnik MITKhT. 2009. T. 4. №5. S. 87–90.
24. GOST 33–2016. Neft i nefteprodukty. Prozrachnyye i neprozrachnyye zhidkosti. Opredeleniye kinematicheskoy i dinamicheskoy vyazkosti [State Standard 33–2016. Oil and petroleum products. Transparent and opaque liquids. Determination of kinematic and dynamic viscosity]. M.: Standartinform, 2017. 39 s.
25. GOST 10587–84. Smoly epoksidno-dianovyye neotverzhdennyye. Tekhnicheskiye usloviya [State Standard 10587–84. Uncured epoxy resin. Specifications]. M.: Izd-vo standartov, 1989. 10 s.
26. Kabanov V.A. Entsiklopediya polimerov [Encyclopedia of polymers]. M.: Sovetskaya entsiklopediya, 1977. T. 3. 1152 s.
Вы можете оставить комментарий к статье. Для этого необходимо зарегистрироваться на сайте.