Иридий в монокристаллических жаропрочных никелевых сплавах с рением (обзор)
Проведен анализ научно-технических литературных данных по влиянию иридия на структурно-фазовые характеристики, фазовую стабильность и высокотемпературную длительную прочность монокристаллических Re- и Re–Ru-содержащих жаропрочных никелевых сплавов (ЖНС). Установлено, что иридий в ренийсодержащих ЖНС более эффективно, чем добавка рутения, стабилизирует γ/γʹ-микроструктуру в интервале температур 900−1100 °С, задерживая начало образования топологически плотноупакованной (ТПУ) фазы. В результате монокристаллические ренийсодержащие ЖНС, легированные иридием, имеют более длительный ресурс сопротивления высокотемпературной ползучести, чем таковые сплавы с рутением.
Введение
Развитие современных авиационных газотурбинных двигателей привело к необходимости создания специальных жаропрочных никелевых сплавов (ЖНС) для изготовления методом направленной кристаллизации монокристаллических лопаток газовых турбин. Решение этой задачи оказалось возможным путем легирования ЖНС рением и рутением. В результате разработаны монокристаллические ЖНС поколений IV–VI (табл. 1) марок ВЖМ4, ВЖМ8, ВЖМ10 (НИЦ «Курчатовский институт» – ВИАМ), ЛРМ-102/МХ-4/РВА1497 (General Electric/Pratt & Whitney/NASA), MC-NG (ONERA), ТМС-138, ТМС-196, ТМС-238 (NIMS/НИ) [1–12]. Температурная работоспособность этих сплавов за 1000 ч при напряжении 137 МПа на 50–60 °С выше, а ресурс в 1,5–2 раза больше, чем у сплавов предыдущих поколений [1, 13, 14].
| Сплав | Содержание элементов, % (по массе) | |||||||||
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| Cr | Ti | Mo | W | Ta | Al | Co | Hf | Re | Ru | |
| Сплавы IV поколения | ||||||||||
| ВЖМ4* | 2,7-4,0 | 4,0 | 4,5 | 6,0 | 6,0 | - | 6,0 | 4,0 | ||
| MC-NG | 4,0 | 0,5 | 1,0 | 5,0 | 5,0 | 6,0 | - | 0,14 | 4,0 | |
| TMS-138 | 3,2 | - | 2,8 | 5,9 | 5,6 | 5,7 | 5,8 | 0,1 | 5,0 | 2,0 |
| EPM-102 (MX-4/PWA1497) | 2,0 | - | 2,0 | 6,0 | 8,25 | 5,55 | 16,5 | 0,15 | 5,95 | 3,0 |
| Сплавы V поколения | ||||||||||
| ВЖМ8** | 3,0 | - | 3,5 | 4,2 | 6,0 | 5,7 | 5,5 | - | 6,3 | 6,0 |
| TMS-196 | 4,6 | - | 2,4 | 5,0 | 5,6 | 5,6 | 4,6 | 0,1 | 6,4 | 5,0 |
| Сплавы VI поколения | ||||||||||
| TMS-238 | 4,6 | - | 1,1 | 4,0 | 7,6 | 5,9 | 6,5 | 0,1 | 6,4 | 5,0 |
| ВЖМ10 | (Re + Ru) > 12 | |||||||||
| * Содержание Re и Ru в сумме не менее 8 % (по массе). ** Содержание Re и Ru в сумме не менее 12 % (по массе). | ||||||||||
Монокристаллы ЖНС поколений IV–VI в термически обработанном состоянии имеют двухфазную γ/γ′-микроструктуру, состоящую из упрочненного Cr, Co, Mo, W, Re и Ru γ-твердого раствора никеля (матричная γ-фаза) и микроскопических кубоидных частиц γ′-фазы на основе интерметаллида Ni3(Al, Ta) (структура L12). Кристаллические гранецентрированные кубические (ГЦК) решетки фаз γ и γ′ сплавов изоморфны, но существенно различаются по абсолютной величине периодов решеток. Их размерное несоответствие (γ/γ′-мисфит) составляет при комнатной температуре |0,4–0,6| % (период решетки γ-твердого раствора больше, чем γ′-фазы), что в 2–3 раза больше, чем у сплавов предыдущих поколений, и является одним из существенных факторов формирования на начальной стадии высокотемпературной ползучести так называемой рафт-структуры, состоящей из ориентированных перпендикулярно направлению растягивающего напряжения пластин γ′-фазы (рис. 1), обеспечивающей высокую температурную работоспособность <001> монокристаллов этих сплавов [1, 2, 13]. Этот эффект обусловлен легированием сплавов ключевыми элементами – рением, молибденом и рутением, которые концентрируются преимущественно в матричной γ-фазе и в меньшей степени в γ′-фазе. Кроме того, легирование рением значительно повысило термическую стабильность частиц γ′-фазы, температуру солидус и сопротивление высокотемпературной ползучести монокристаллических ЖНС [14, 15], что связано с низкой диффузионной подвижностью атомов рения в никелевом γ-твердом растворе сплавов [16–18]. Установлено, что основной причиной «рениевого эффекта» в ЖНС является сегрегация атомов рения в ядра дислокаций и образование атмосфер Коттрелла в процессе высокотемпературной ползучести, которые тормозят движение межфазных γ/γ'-границ в рафт-структуре [19–21].
Однако рений потенциально является элементом, дестабилизирующим фазовую структуру ЖНС, способствуя образованию при высоких температурах вредных топологически плотноупакованных (ТПУ) фаз. Общепринятый механизм, по которому ТПУ-фазы снижают длительную прочность и ресурс монокристаллов ЖНС, основан на том факте, что при выделении ТПУ-фаз в процессе высокотемпературной ползучести происходит значительное обеднение γ-твердого раствора сплавов тугоплавкими элементами (Mo, W, Re, Ru), которые переходят в состав ТПУ-фаз. Следовательно, образование ТПУ-фаз в структуре ЖНС сопровождается снижением твердорастворного упрочнения, что уменьшает их длительную прочность и ресурс. Напротив, рутений повышает фазовую стабильность ренийсодержащих ЖНС, замедляя скорость выделения ТПУ-фаз [22]. Совместное легирование ЖНС рением и рутением оказывает синергическое влияние на повышение высокотемпературной длительной прочности монокристаллов ЖНС [23, 24].
Большой научный и практический интерес для дальнейшего развития монокристаллических ЖНС вызывает использование в качестве легирующего элемента тугоплавкого элемента иридия (Ir) в связи с его уникальными физико-химическими характеристиками, важными для твердорастворного упрочнения никелевой основы жаропрочных сплавов, а также потенциальной способностью улучшать их фазовую стабильность и сопротивление ползучести.
Цель данного обзора – охарактеризовать роль иридия как легирующего элемента и оценить перспективность разработки новых монокристаллических иридийсодержащих ЖНС, уделяя особое внимание влиянию иридия на фазовую стабильность γ/γ'-микроструктуры, высокотемпературную длительную прочность и эффективность (по сравнению с легированием рением и рутением).
Упрочнение γ-твердого раствора
В табл. 2 приведены физико-химические характеристики иридия, важные для твердорастворного упрочнения никеля, в сравнении с подобными характеристиками других тугоплавких γ-упрочняющих элементов ЖНС – молибдена, вольфрама, рения, рутения и осмия [25].
| Характеристики | Значения характеристик для элементов | ||||||
|---|---|---|---|---|---|---|---|
| Ni | Mo | Ru | W | Re | Os | Ir | |
| Атомный номер | 28 | 42 | 44 | 74 | 75 | 76 | 77 |
| Атомная масса, а. е. м. | 58,69 | 95,94 | 101,07 | 183,85 | 186,20 | 190,2 | 192,22 |
| Атомный радиус ri, нм | 0,1245 | 0,140 | 0,134 | 0,1368 | 0,1373 | 0,135 | 0,1357 |
| Размерный фактор Δr*, % | - | +12,4 | +7,6 | +9,9 | +10,3 | +8,4 | +9,0 |
| Температура плавления, К | 1728 | 2890 | 2523 | 3660 | 3450 | 3320 | 2720 |
| Кристаллическая структура (период решетки, нм) | ГЦК (a = 0,352387) | ОЦК (a = 0,311737) | ГПУ (a = 0,27053; c = 0,42820) | ОЦК (a = 0,316524) | ГПУ (a = 0,27609; c = 0,44583) | ГПУ (a = 0,27338; c = 0,43195) | ГЦК (a = 0,38389) |
| Плотность**, г/см³ | 8,897 | 10,218 | 12,437 | 19,263 | 21,033 | 22,581 | 22,654 |
| Модуль растяжения поликристалла Е при температуре 20 °С, ГПа | 196 | 317,8 | 447 | 393,8 | 467 | - | 528 |
| Коэффициенты распределения элементов Kpi*** между γ- и γ'-фазами в многокомпонентном сплаве [26–28] | - | 2,2–3,1 | 2,1–2,6 | 1,2–2,0 | 10,0–12,5 | 3,8 | 0,9–1,0 |
| * Δr = (ri – rNi)/rNi, где ri, rNi – атомные радиусы соответственно элемента i и никеля. ** Плотность рентгеновская. *** Kpi = Cγi/Cγ'i, где Cγi, Cγ'i – концентрации (% (атомн.)) элемента i соответственно в γ- и γ'-фазах. Примечание. ГЦК – гранецентрированная кубическая, ОЦК – объемно-центрированная кубическая, ГПУ – гексагональная плотноупакованная. | |||||||
Отметим, что к наиболее важным факторам, обеспечивающим эффективность твердорастворного упрочнения сплавов, относятся различия атомных размеров и упругих постоянных (модули упругости) атомов элемента – основы и растворенного элемента [29]. Из данных табл. 2 видно, что элементы Ir, Re, Ru и Os имеют высокие температуры плавления – соответственно 2720, 3450, 2523 и 3320 К, а их атомные радиусы (соответственно 0,1357, 0,1373, 0,134 и 0,135 нм) значительно больше, чем у базового элемента Ni (0,1245 нм); размерное несоответствие (мисфит) атомов элементов Ir, Re, Ru и Os относительно атомов никеля составляет соответственно +9,0, +10,3, +7,6 и +8,4. Следовательно, по эффективности твердорастворного упрочнения никеля иридий уступает рению, однако значительно превосходит рутений и осмий. По модулю упругости иридий значительно превосходит указанные тугоплавкие элементы.
Иридий – переходный элемент VIII группы Периодической системы элементов Д.И. Менделеева, имеющий ГЦК кристаллическую решетку, и, как следует из двойной фазовой диаграммы системы Ni–Ir (рис. 2), образует с никелем непрерывный ряд твердых растворов [30]. Сплавы системы Ni–Ir во всем интервале составов имеют ГЦК-структуру. Предполагается, что в двойных сплавах системы Ni–Ir в пределах твердого раствора возможно упорядочение с образованием трех интерметаллидных фаз Ni3Ir, NiIr и NiIr3 (рис. 2). Можно полагать, что фазы Ni3Ir и NiIr по кристаллической структуре аналогичны соответственно упорядоченным интерметаллидным фазам Ni3Al и NiAl в системе Ni–Al [31], являющейся базовой для разработки ЖНС.
Рений, рутений и осмий – переходные элементы соответственно VII и VIII групп Периодической системы элементов Д.И. Менделеева обладают гексагональными плотноупакованными (ГПУ) кристаллическими решетками. Двойные фазовые диаграммы сплавов никеля с рением, рутением и осмием близки между собой и относятся к диаграммам состояния перитектического типа (рис. 3–5) [31–33].
В двойных системах Ni–Re, Ni–Ru и Ni–Os элементы Re, Ru и Os образуют с никелем ГЦК-твердые растворы с ограниченной растворимостью. Предельная растворимость этих элементов в твердом никеле при перитектической температуре составляет соответственно 17,4 (1620 °С), 34,5 (1550 °С), 11,7 (1484 °С) % (атомн.). В сплавах систем Ni–Re, Ni–Ru и Ni–Os образуются ТПУ δ-фазы (твердые растворы на основе рения, рутения и осмия) с ГПУ-структурой. При этом в сплавах системы Ni–Ir ТПУ-фазы не образуются (рис. 2).
В соответствии с диаграммами состояния двойных систем Ni–Ir, Ni–Re, Ni–Ru и Ni–Os элементы Ir, Re, Ru и Os повышают температуры солидус и ликвидус соответствующих никелевых сплавов, при этом иридий оказывает большее влияние, а осмий незначительное влияние на эти параметры. Отметим, что в соответствии с известным соотношением между коэффициентом диффузии и температурой плавления металлов
D = D0 exp(− T1TTOM) (где TTOM = T/TS – гомологическая температура; TS – температура солидус; A = const [34]), Ir-содержащие ЖНС, по сравнению с Re-, Ru- и Os-содержащими сплавами, должны обладать более низкой гомологической температурой и, следовательно, меньшей диффузионной подвижностью атомов компонентов и, при прочих равных условиях, повышенным сопротивлением высокотемпературной ползучести.
В тройных системах на основе никеля влияние Ir и Ru на температуры ликвидус и солидус такое же, как в бинарных никелевых сплавах, но в меньшей степени. На рис. 6 показана зависимость температуры ликвидус для трехкомпонентных никелевых сплавов системы Ni–19 % (атомн.) Al–Me (где Me: Ir, Ru, Rh, Pt, Pd) от содержания элементов платиновой группы [35]. Видно, что из указанных элементов Ir более значительно повышает температуру ликвидус этого сплава.
Таким образом, твердорастворное упрочнение никелевых сплавов иридием более эффективно, чем рутением, хотя и уступает рению.
Коэффициенты распределения легирующих элементов
Наиболее показательными параметрами, характеризующими фазовые составы ЖНС, являются коэффициенты распределения i-x легирующих элементов между γ- и γ′-фазами: Kpi = Cγi/Cγ'i, где Cγi, Cγ'i – концентрации (% (атомн.)) элемента i соответственно в γ- и γ′-фазах. Легирующие элементы Re и Ru в γ′-фазе ЖНС растворяются незначительно, они преимущественно концентрируются в γ-фазе и имеют Kpi > 1 – например, для ЖНС марки RR2101: KRe = 16,7; KRu ≈ 3,2 [36]. Согласно данным работы [35], иридий в сплаве Ni–19 % (атомн.) Al при концентрациях до 3 % (атомн.) обогащает γ-фазу (рис. 7). Однако при больших концентрациях в этом трехкомпонентном никелевом сплаве он имеет тенденцию к приблизительно равному распределению между γ- и γ′-фазами: коэффициент распределения иридия изменяется от KIr ≈ 1,5 для сплава Ni–19Al–1,0Ir (% (атомн.)) до KIr ≈ 1 для сплава Ni–19Al–3,5Ir (% (атомн.)). Такую же закономерность наблюдали авторы работы [37] при исследовании монокристаллического ЖНС марки TMS-238Ir (Ni–6,99Co–5,60Cr–0,73Mo–1,38W–13,85Al–2,66Ta–0,04Hf–2,18Re–3,13Ir % (атомн.)).
По данным работы [38] в многокомпонентном ЖНС марки TMS-79 состава (% (атомн.)) Ni–12,6Al–7,7Cr–4,6Mo–2,7Ta–1,8Ir иридий обогащает γ-фазу с коэффициентом распределения KIr = 1,1–1,5.
В порядке уменьшения коэффициенты распределения Kpi γ-стабилизирующих элементов можно расположить в следующий ряд: KRe > KCr > KMo > KRu > KCo > KW > KIr [35, 39]. Следует отметить некоторую условность такой ранжировки, поскольку коэффициенты распределения элементов зависят от химического состава сплавов [21].
Таким образом, легирование ЖНС иридием представляет особый интерес, поскольку он в приблизительно равном количестве обогащает γ- и γ′-фазы и как элемент с большим размером атома увеличивает их периоды кристаллических решеток, что определяет высокую степень твердорастворного упрочнения этих фаз и является одним из факторов высокой длительной прочности монокристаллов ЖНС.
Фазовая стабильность γ/γ'-микроструктуры
В некоторых работах, например [40–42], экспериментально установлено, что не только рутений, но и иридий оказывает стабилизирующее действие на γ- и γ′-фазы, подавляя образование ТПУ-фаз в монокристаллических ренийсодержащих ЖНС.
На рис. 8 показаны диаграммы температурно-временных условий выделения ТПУ-фазы в дендритах Re–Ru- и Re–Ir-содержащих ЖНС марок ТМС-238, ТМС-238Ir, ТМС-238+ReRu и ТМС-238+ReIr [41]. Химический состав этих сплавов приведен в табл. 3.
| Сплав | Cr | Mo | W | Ta | Al | Co | Hf | Re | Ir | Ru |
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| TMS-238 | 4,6 | 1,1 | 4,0 | 7,6 | 5,9 | 6,5 | 0,1 | 6,4 | - | 5,0 |
| TMS-238Ir | 4,7 | 1,0 | 4,0 | 7,2 | 5,7 | 6,4 | 0,1 | 6,3 | 3,0 | - |
| TMS-238+ReRu | 5,0 | 1,0 | 4,0 | 7,0 | 5,5 | 6,0 | 0,1 | 6,0 | - | 8,0 |
| TMS-238+ReIr | 4,8 | 1,0 | 4,0 | 7,0 | 5,5 | 6,0 | 0,1 | 6,0 | 5,0 | - |
Светлые точки на графиках (рис. 8) показывают, что выделения ТПУ-фазы не наблюдались ни в сплаве с добавкой Ru (TMS-238), ни в сплаве с добавкой Ir (TMS-238Ir). Серые точки на графиках показывают, что выделения ТПУ-фазы наблюдались только в сплаве с большей добавкой Ru (TMS-238+ReRu). Черные точки на графиках показывают, что выделения ТПУ-фаз наблюдались в обоих сплавах TMS-238+ReRu и TMS-238+ReIr. В работе [41] авторы предположили, что поскольку равновесные объемные доли γ′- и ТПУ-фаз в сплаве с добавкой Ir такие же, как и в сплаве с добавкой Ru (рис. 9), то задержка образования ТПУ-фазы обусловлена снижением диффузионной подвижности легирующих элементов из-за замены Ru на Ir. Данное предположение основано на том, что, согласно работе [43], коэффициент взаимной диффузии атомов элементов в бинарных сплавах системы Ir–Ni на ~25 и на ~17 % меньше, чем у бинарных сплавов системы Ru–Ni при температурах 1100 и 900 °С соответственно. Меньший коэффициент диффузии атомов Ir может оказывать снижающее влияние на подвижность атомов других легирующих элементов в сплавах с добавкой Ir и кинетику выделения ТПУ-фазы.
Таким образом, основываясь на рассмотренных научно-технических литературных данных, можно ожидать, что иридий в ренийсодержащих ЖНС имеет более важное значение, чем рутений, в качестве стабилизатора фазового состава γ′/γ′-микроструктуры этих сплавов.
Механические свойства
Наиболее важным и показательным является влияние иридия на механические свойства монокристаллов ЖНС, в частности длительную прочность. К сожалению, в научно-технической литературе отсутствуют систематические и надежные данные по этому вопросу, поэтому трудно провести сравнительный анализ длительной прочности иридийсодержащих сплавов.
В работе [44] впервые было выполнено исследование влияния иридия и рения на длительную прочность при температурах 700‒800 °С поликристаллического никелевого жаропрочного сплава марки ХН77ТЮ состава (% (по массе)) Ni−0,03C−20,2Cr−2,5Ti−0,8Al. Результаты этих исследований приведены на рис. 10.
Авторы работы [44] установили, что из тугоплавких элементов (Mo, W, Re, Ir), обладающих достаточно большой растворимостью в γ-твердых растворах никелевых сплавов на основе системы Ni–Cr, наиболее сильное влияние на длительную прочность оказывают иридий и рений. При испытании на длительную прочность при температуре 700 °С и напряжении σ = 392,8 МПа по степени увеличения времени до разрушения сплавов элементы располагаются в следующий ряд: W < Mo < Re < Ir.
В табл. 4‒6 приведены полученные авторами работ [38, 40, 45] результаты по длительной прочности группы монокристаллических ЖНС: не содержащих и содержащих Re, Ru и Ir, содержащих только Re или Ir, а также содержащих и Re, и Ru.
Из данных табл. 4 следует, что добавка 1,8 % (атомн.) Ir в сплав TMS-63 (сплав TMS-79) повышает в 1,67 раза долговечность монокристаллического сплава [38]. Однако по сравнению с Ir влияние Re более эффективно. В то же время результаты исследований, полученные другой группой авторов [40], показали, что введение иридия в количестве 3 % (по массе) в ренийсодержащий жаропрочный никелевый сплав TMS-80 не привело к увеличению его длительной прочности по сравнению со сплавом-аналогом TMS-75 (табл. 5).
Значительный практический интерес представляют данные, полученные в работе [45] (табл. 6), по длительной прочности монокристаллических ЖНС типа TMS-238 с иридием. Эти результаты показывают, что экспериментальные монокристаллические жаропрочные ренийсодержащие сплавы, дополнительно легированные иридием в количестве 3 % (по массе), имеют более длительный высокотемпературный (1150 °С) ресурс при ползучести, чем ренийсодержащий сплав TMS-238 с 5 % (по массе) рутения.
| Сплав | Содержание элементов, % (атомн.) | Время до разрушения, ч, при 1000 °С и σ = 245 МПа | ||||||
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| Cr | Mo | Ta | Al | Co | Re | Ir | ||
| TMS-63 | 7,8 | 4,6 | 2,8 | 12,8 | - | - | - | 77,0 |
| TMS-71 | 6,9 | 4,0 | 2,8 | 12,7 | 6,1 | 0,8 | - | 232,3 |
| TMS-79 | 7,7 | 4,6 | 2,7 | 12,6 | - | - | 1,8 | 128,6 |
| Сплав | Содержание элементов, % (по массе) | T, °С | σ, МПа | Время до разрушения, ч | ||||||||
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| Cr | Mo | W | Ta | Al | Co | Hf | Re | Ir | ||||
| TMS-75 | 3,0 | 2,0 | 6,0 | 6,0 | 12,0 | 0,1 | 5,0 | - | 900 | 392 | 961 | |
| 1000 | 176 | 126 | ||||||||||
| 1000 | 245 | 329 | ||||||||||
| 1040 | 137 | 1526 | ||||||||||
| 1100 | 137 | 227 | ||||||||||
| TMS-80 | 2,9 | 1,9 | 5,8 | 5,8 | 5,1 | 11,6 | 0,1 | 4,9 | 3,0 | 900 | 392 | 949 |
| 1000 | 245 | 334 | ||||||||||
| 1040 | 137 | 1315 | ||||||||||
| 1100 | 98 | 1324 | ||||||||||
| 1100 | 137 | 157 | ||||||||||
| Примечание. TMS-75 – базовый сплав с 5 % (по массе) Re; TMS-80 – сплав с 5 % (по массе) Re и 3 % (по массе) Ir. | ||||||||||||
| Сплав | Содержание элементов, % (по массе) | Время до разрушения, ч, при 1150 °С и σ = 137 МПа | |||||||||
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| Cr | Mo | W | Ta | Al | Co | Hf | Re | Ir | Ru | ||
| TMS-238 | 4,6 | 1,1 | 4,0 | 7,6 | 5,9 | 6,5 | 0,1 | 6,4 | - | 5,0 | 94 |
| TMS-238+1Mo2Ru | 4,6 | 2,1 | 4,0 | 7,6 | 5,9 | 6,5 | 0,1 | 6,4 | - | 7,0 | 272 |
| TMS-238+0,5Mo3Ir | 4,5 | 1,6 | 3,9 | 7,4 | 5,8 | 6,4 | 0,1 | 6,3 | 3,0 | 4,9 | 142 |
| TMS-238+1Mo3Ir | 4,5 | 2,1 | 3,9 | 7,4 | 5,8 | 6,3 | 0,1 | 6,3 | 3,0 | 4,9 | 208 |
Дальнейшие исследования длительной прочности иридийсодержащего ЖНС марки TMS-238MoIr проведены в работе [42]. Этот сплав разработан с целью повышения характеристик длительной прочности сплава TMS-238 путем легирования иридием и увеличения содержания молибдена. На рис. 11 представлены результаты испытаний на ползучесть термически обработанных <001> монокристаллов сплава TMS-238MoIr при следующих температурах и напряжениях: 1100 °С/137 МПа, 1000 °С/245 МПа, 900 °С/392 МПа и 800 °С/735 МПа, в сравнении со сплавами TMS-238 и TMS-238MoRu, а также промышленных ЖНС марок CMSX-4 и CMSX-10. Химические состав и характеристики иридий- и рутенийсодержащих сплавов приведены в табл. 7.
Как следует из данных рис. 11, а сплав TMS-238MoIr по сравнению с базовым сплавом TMS-238 при 1100 °С/137 МПа показал очень высокую долговечность, которая может достигать 4044 ч. При 1000 °С/245 МПа сплавы TMS-238 и TMS-238MoIr имеют схожую долговечность. При более низких температурах 900 °С/392 МПа и 800 °С/735 МПа сплав TMS-238MoIr имеет в ~2 раза меньшую долговечность по сравнению с базовым сплавом TMS-238. Сплав TMS-238MoRu показал самую низкую среди исследуемых
| Сплав | Содержание элементов, % (атомн.)/% (по массе) | γ/γ'-мисфит δ* (1100 °C), % | d, г/см3 | |||||||||
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| Cr | Mo | W | Ta | Al | Co | Hf | Re | Ir | Ru | |||
| TMS-238 | 5,6 4,6 | 0,7 1,1 | 1,4 4,0 | 2,7 7,6 | 13,9 5,9 | 7,0 6,5 | 0,04 0,1 | 2,2 6,4 | - | 3,1 5,0 | -0,34 | 8,99 |
| TMS-238MoRu | 5,6 4,5 | 2,2 3,2 | 1,4 3,9 | 2,7 7,4 | 13,9 5,4 | 7,0 6,4 | 0,04 0,1 | 2,2 6,2 | - | 5,1 8,0 | -0,50 | 9,09 |
| TMS-238MoIr | 5,6 4,4 | 2,2 3,1 | 1,4 3,8 | 2,7 7,2 | 13,9 5,3 | 7,0 6,2 | 0,04 0,1 | 2,2 6,1 | 2,0 5,8 | 3,1 4,8 | -0,41 | 9,36 |
| * Мисфит γ- и γ'-фаз рассчитывали по формуле δ = (aγ – aγ')/aγ', где aγ и aγ' – периоды кристаллических решеток γ'-фазы и γ-твердого раствора соответственно. Примечание. δ – γ/γ'-мисфит (период решетки γ-твердого раствора больше, чем γ'-фазы); d – плотность. | ||||||||||||
Авторы работы [42] пришли к следующему выводу: высокая долговечность сплава TMS-238MoIr при температуре 1100 °С и напряжении 137 МПа является следствием формирования мелкоячеистой дислокационной сетки на границе γ- и γ′-фаз рафт-структуры за счет повышения абсолютного значения γ/γ′-мисфита при добавлении Mo и подавления иридием выделения ТПУ-фазы, а это объясняется синергетическим эффектом высокого значения отрицательного γ/γ′-мисфита и повышенной фазовой стабильностью γ/γ′-структуры данного сплава, что препятствовало выделению ТПУ-фазы. В то же время высокие когерентные напряжения на границе раздела γ- и γ′-фаз, а также низкая энергия дефектов упаковки в сплавах TMS-238MoIr и TMS-238MoRu привели к образованию в матричном γ-твердом растворе дефектов упаковки уже на стадии термообработки, т. е. до испытаний на ползучесть. Образовавшиеся дефекты упаковки – это центры зарождения ТПУ-фаз при температурах <900 °С, следовательно, повышенная деформация, вызванная выделением ТПУ-фаз, явилась причиной значительного сокращения долговечности обоих сплавов при температуре 900 °С и напряжении 392 МПа. Данные результаты показывают, что для достижения высоких характеристик ползучести в широком диапазоне температур при разработке перспективных ЖНС значение γ/γ′-мисфита должно быть тщательно сбалансировано с энергией дефектов упаковки и стабильностью γ- и γ′-фаз.
Заключения
- Легирование иридием вместо и совместно с рутением монокристаллических ренийсодержащих ЖНС является одним из перспективных способов повышения температуры и ресурса эксплуатации турбинных лопаток из этих сплавов.
- Иридий, добавляемый в ренийсодержащие ЖНС, повышает температуру солидус и периоды кристаллических решеток γ- и γ′-фаз, снижает скорость диффузии легирующих элементов, что является одним из определяющих факторов длительной прочности монокристаллов этих сплавов при высоких температурах.
- Иридий в ренийсодержащих ЖНС более эффективно задерживает зарождение и рост ТПУ-фаз по сравнению с аналогами, легированными рутением.
- Иридий увеличивает время до разрушения при высокотемпературной (>1000 °С) ползучести монокристаллов ренийсодержащих ЖНС путем упрочнения матричного γ-твердого раствора и меньшей скорости роста ТПУ-фазы.
- Для более полного понимания причин положительной роли иридия необходимо определить его влияние на физико-химические и структурно-фазовые характеристики, а также комплекс механических свойств монокристаллических ЖНС.
- Использование добавки иридия в жаропрочном сплаве приводит к существенным экономическим издержкам из-за высокой стоимости и ограниченного производства этого металла.
- Петрушин Н.В., Оспенникова О.Г., Светлов И.Л. Монокристаллические жаропрочные никелевые сплавы для турбинных лопаток перспективных ГТД // Авиационные материалы и технологии. 2017. № S. С. 72–103. DOI: 10.18577/2071-9140-2017-0-S-72-103.
- Елютин Е.С. Разработка жаропрочных никелевых сплавов V и VI поколений с повышенной длительной прочностью для монокристаллических лопаток перспективных авиационных ГТД: автореф. дис. … к.т.н. М., 2023. 28 с.
- Авиационные материалы: справочник в 13 т., 7-е изд., перераб. и доп. / под общ. ред. Е.Н. Каблова. М.: НИЦ «Курчатовский институт» – ВИАМ, 2022. Т. 3: Литейные жаропрочные и интерметаллидные сплавы на никелевой основе. 192 с.
- Walston S., Cetel A., MacKay R. et al. Joint development of a fourth generation single crystal superalloy // Superalloys 2004. Pennsylvania: Minerals, Metals & Materials Society, 2004. P. 15–24.
- Caron P. High γ′ solvus new generation nickel-based superalloys for single crystal turbine blade applications // Superalloys 2000. Pennsylvania: Minerals, Metals & Materials Society, 2000. P. 737–746.
- Argence D., Vernault C., Desvallées Y., Fournier D. MC-NG: A 4th generation single-crystal superalloy for future aeronautical turbine blades and vanes // Superalloys 2000. Pennsylvania: Minerals, Metals & Materials Society, 2000. P. 829–837.
- Koizumi Y., Kobayashi T., Yokokawa T. et al. Development of next-generation Ni-base single crystal superalloys // Superalloys 2004. Pennsylvania: Minerals, Metals & Materials Society, 2004. P. 35–43.
- Fifth generation nickel base single crystal superalloy TMS-196 / Developed under NIMS/IHI collaboration. 2006. 4 p. URL: http://sakimori.nims.go.jp (дата обращения: 24.01.2025).
- Sato A., Harada H., Yeh An-C. et al. A 5th generation SC superalloy with balanced high temperature properties and processability // Superalloys 2008. Pennsylvania: Minerals, Metals & Materials Society, 2008. P. 131–138.
- Kawagishi K., Yeh An-C., Yokokawa T. et al. Development of an oxidation-resistant high-strength sixth-generation single-crystal superalloy TMS-238 // Superalloys 2012. Pennsylvania: Minerals, Metals & Materials Society, 2012. P. 189–195.
- Yokokawa T., Harada H., Kawagishi K. et al. Advanced alloy design program and improvement of sixth-generation Ni-base single crystal superalloy TMS-238 // Superalloys 2020. Pennsylvania: Minerals, Metals & Materials Society, 2020. P. 122–130. DOI: 10.1007/978-3-030-51834-9_12.
- Бондаренко Ю.А., Ечин А.Б., Сурова В.А., Нарский А.Р. Развитие технологий и оборудования для получения лопаток горячего тракта газотурбинных двигателей из жаропрочных сплавов с направленной и монокристаллической структурой // Труды ВИАМ. 2023. № 7 (125). С. 3–14. URL: http://www.viam-works.ru (дата обращения: 28.11.2025). DOI: 10.18577/2307-6046-2023-0-7-3-14.
- Svetlov I.L., Petrushin N.V., Zaitsev D.V. et al. Evolution of microstructure and phase composition of single crystals of nickel-based superalloy in the process of high-temperature creep // Physics of Metals and Metallography. 2025. Vol. 126. No. 1. P. 35–41. DOI: 10.1134/S0031918X24602592.
- Harada H. Development of Superalloys for 1700 °C ultra-efficient gas turbines // Proceedings of 9th Liege Conference «Materials for Advanced Power Engineering 2010». Belgium: University of Liège, 2010. P. 604–614.
- Huang M., Zhu J. An overview of rhenium effect in single-crystal superalloys // Rare Metals. 2016. Vol. 35. No. 2. P. 127–139. DOI: 10.1007/s12598-015-0597-z.
- Neubauer C.M., Mari D., Dunand D.C. Diffusion in nickel-rhenium system // Scripta Metallugica at Materialia. 1994. Vol. 31. No. 1. P. 99–104. DOI: 10.1016/0956-716X(94)90102-3.
- Петрушин Н.В., Светлов И.Л., Епишин А.И., Елютин Е.С. Развитие метода направленной кристаллизации для решения задач физического металловедения никелевых и кобальтовых жаропрочных сплавов. Часть 2 // Труды ВИАМ. 2025. № 6 (148). С. 13–30. URL: http://www.viam-works.ru (дата обращения: 11.12.2025). DOI: 10.18577/2307-6046-2025-0-6-13-30.
- Епишин А.И., Родин А.О., Бокштейн Б.С., Светлов И.Л. Взаимная диффузия в бинарных сплавах системы Ni–Re // Физика металлов и металловедение. 2015. Т. 116. № 2. С. 184–190. DOI: 10.7868/S0015323015020138.
- Ding Q., Li S., Chen L.-Q. et al. Re segregation at interfacial dislocation network in nickel-base superalloys // Acta Materialia. 2018. Vol. 154. P. 137–146. DOI: 10.1016/j.actamat.2018.05.025.
- Светлов И.Л., Петрушин Н.В., Епишин А.И., Карашаев М.М., Елютин Е.С. Монокристаллы жаропрочных никелевых сплавов, легированных рением и рутением (обзор). Часть 1 // Авиационные материалы и технологии. 2023. № 1 (70). С. 30–50. URL: http://www.journal.viam.ru (дата обращения: 11.12.2025). DOI: 10.18577/2713-0193-2023-0-1-30-50.
- Светлов И.Л., Петрушин Н.В., Епишин А.И., Карашаев М.М., Елютин Е.С. Монокристаллы никелевых жаропрочных сплавов, легированных рением и рутением (обзор). Часть 2 // Авиационные материалы и технологии. 2023. № 2 (71). С. 3–22. URL: http://www.journal.viam.ru (дата обращения: 11.12.2025). DOI: 10.18577/2713-0193-2023-0-2-3-22.
- Matuszewski K., Rettig R., Singer R. The effect of Ru on precipitation of topologically close packed phases in Re-containing Ni base superalloys: quantitative FIB-SEM investigation and 3D image modeling // Proceedings of 2nd European Symposium on Superalloys and their Applications (Eurosuperalloys 2014). MATEC Web of Conferences. 2014. Vol. 14. DOI: 10.1051/matecconf/20141409001.
- Yu X.X., Wang C.Y., Zhang X.N. et al. Synergistic effect of rhenium and ruthenium in nickel-base superalloys // Journal of Alloys and Compounds. 2004. Vol. 51. P. 327–331. DOI: 10.1016/j.jallcom.2013.07.201.
- Светлов И.Л., Петрушин Н.В., Епишин А.И., Елютин Е.С. Синергическое влияние рения и рутения на длительную прочность монокристаллов никелевых жаропрочных сплавов III–IV поколений // Физика металлов и металловедение. 2022. Т. 123. № 8. С. 888–894. DOI: 10.31857/S0015323022080137.
- Свойства элементов: справочник в 2 ч. 2-е изд. М.: Металлургия, 1976. Ч. 1: Физические свойства. 600 с.
- Yuan Y., Kawagishi K., Koizumi Y. et al. Creep deformation of a 6th generation Ni-base single crystal superalloy at 800 °C and 735 MPa // Superalloys 2016. Pennsylvania: Minerals, Metals & Materials Society, 2016. P. 675–682.
- Pyczak F., Devrient B., Mughrabi H. The effects of different alloying elements on the thermal expansion coefficients, lattice constants and misfit of nickel-based superalloys investigated by X-ray diffraction // Superalloys 2004. Pennsylvania: Minerals, Metals & Materials Society, 2004. P. 827–836.
- Wei B., Lin Y., Huang Z. et al. A novel Re-free Ni-based single-crystal superalloy with enhanced creep resistance and microstructure stability // Acta Materialia. 2022. Vol. 240. Art. 118336. DOI: 10.1016/j.actamat.2022.118336.
- Ханикомб Р. Пластическая деформация металлов. М.: Мир, 1972. 408 с.
- Диаграммы состояния двойных металлических систем: справочник в 3 т. М.: Машиностроение, 1999. Т. 3, кн. 1. 872 с.
- Барабаш О.М., Коваль Ю.Н. Кристаллическая структура металлов и сплавов. Киев, Наукова думка, 1986. 598 с.
- Velikanova T.Ya., Mazhuga T.G., Semonova O.L. et al. Phase Diagram of the Ni-Os System // Metallurgical Metal Ceramics. 2002. Vol. 41 (5–6). P. 288–295.
- Okamoto H. Ni-Os (Nickel-Osmium) // Journal Equilibria and Diffusion. 2009. Vol. 30. P. 662. URL: https://himikatus.ru/art/phase-diagr1/Ni-Os (дата обращения: 22.12.2025).
- Бокштейн Б.С., Бокштейн С.З., Жуховицкий А.А. Термодинамика и кинетика диффузии в твердых телах М.: Металлургия, 1974. 279 с.
- Murakami H., Honma T., Koizumi Y., Harada H. Distribution of platinum group in Ni-base single-crystal superalloys // Superalloys 2000. Pennsylvania: Minerals, Metals & Materials Society, 2000. P. 747–756.
- Reed R.C., Yeh A.C., Tin S. et al. Identification of the partitioning characteristics of ruthenium in single crystal superalloys using atom probe tomography // Scripta Materialia. 2004. Vol. 51. P. 327–333. DOI: 10.1016/j.scriptamat.2004.04.019.
- Mori Y., Yokokawa T., Kobayashi T. et al. Microstructure and creep strength of the Ni-base single crystal superalloys containing Ir substituting for Ru // The 9th Pacific Rim International Conference on Advanced Materials and Processing (PRICM9). The Japan Institute of Metals and Materials, 2016. P. 765–769.
- Murakami H., Osawa M., Yokokawa T. et al. The location of atoms in Ir-containing Ni-base single-crystal superalloys // Materials for Advanced Power Engineering 1998: Proceeding of the 6th Liége Conference. Universite de Liége, 1998. P. 1139–1145.
- Yokokawa T., Osawa M., Nishida K. et al. Partitioning behavior of platinum group metals on the γ and γ′ phases of Ni-base superalloys at high temperatures // Scripta Materialia. 2003. Vol. 49. P. 1041–1046.
- Kobayashi T., Koizumi Y., Nakazawa S. et al. Design of high rhenium containing single-crystal superalloys with balanced intermediate and high temperature creep strengths // Proceedings of the Fourth International Charles Parsons Turbine Conference on «Advances in Turbine Materials, Design and Manufacturing». Newcastle upon Tyne, UK, 1997. P. 766–773. URL: https://sakimori.nims.go.jp/documents/990225c.html (дата обращения: 11.12.2025).
- Mori Y., Yokokawa T., Kobayashi T. et al. Phase stability of nickel-base single-crystal superalloys containing iridium substituting for ruthenium // Materials Transactions. 2016. Vol. 57. P. 1845–1848. DOI: 10.2320/matertrans.MAW201606.
- Utada S., Yokokawa T., Kobayashi T. et al. Challenging the limit of strengthening by γ/γ′ lattice misfit on the high temperature creep properties of Ni-base single crystal superalloy // Metallurgical and Material Transaction A. 2026. Vol. 57. P. 1794–1812. DOI: 10.1007/s11661-025-08089-5.
- Karunaratne M.S.A., Reed R.C. Interdiffusion of the platinum group metals in nickel at elevated temperatures // Acta Materialia. 2003. Vol. 51. Is. 10. P. 2905–2919. DOI: 10.1016/S1359-6454(03)00105-8.
- Эстулин Г.В., Свистунова Т.В. Влияние рения и иридия на свойства жаропрочных никелевых сплавов // Исследование стали и сплавов. М.: Наука, 1964. С. 194–198.
- Yokokawa T., Harada H., Mori Y. et al. Design of next generation Ni-base single-crystal superalloy containing Ir: towards 1150 °C temperature capability // Superalloys 2016. Pennsylvania: Minerals, Metals & Materials Society, 2016. P. 123–130.
